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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
N 1 -[2-(ジメチルアミノ)エチル]-N 1 、 N 2 、 N 2 -トリメチルエタン-1,2-ジアミン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| 1741396 | |
| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.019.275 |
| EC番号 |
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| 27747 | |
パブケム CID
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| RTECS番号 |
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| ユニ |
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| 国連番号 | 2734 |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ9Ｈ23Ｎ3 | |
| モル質量 | 173.304 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 臭い | 魚臭、アンモニア臭 |
| 密度 | 830 mg mL −1 |
| 融点 | −20 °C (−4 °F; 253 K) |
| 沸点 | 198 °C (388 °F; 471 K) |
| 蒸気圧 | 31 Pa (20 °C時) |
屈折率( n D )
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1.442 |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 
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| 危険 | |
| H302、H311、H314 | |
| P280、P305+P351+P338、P310 | |
| 引火点 | 53 °C (127 °F; 326 K) |
| 155 °C (311 °F; 428 K) | |
| 爆発限界 | 1.1～5.6% |
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |
LD 50 (平均投与量)
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| 安全データシート（SDS） | シグマアルドリッチ |
| 関連化合物 | |
関連アミン
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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PMDTA ( N , N , N ′ , N ′ ′ , N ′ ′ -ペンタメチルジエチレントリアミン) は、化学式 [(CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 ] 2 NCH 3で表される有機化合物です。PMDTA は、有機リチウム化学で使用される、塩基性でかさばった柔軟な三座配位子です。無色の液体ですが、不純なサンプルは黄色がかっています。
合成
PMDTAは、ホルムアルデヒドとギ酸を用いたエシュバイラー・クラーク反応によってジエチレントリアミンから製造される。[1]
- (H 2 N[CH 2 ] 2 ) 2 NH + 5 CH 2 O + 5 HCO 2 H → (Me 2 N[CH 2 ] 2 ) 2 NMe + 5 CO 2 + 5 H 2 O
ジエチレントリアミンとの比較
ジエチレントリアミンとは異なり、PMDTAの3つのアミンはすべて第三級アミンです。PMDTAとジエチレントリアミンはどちらも、2つの5員環キレート環を形成する三座配位子です。銅(II)錯体中のジエチレントリアミンのアミノ基のσ供与性は、PMDTAのそれよりも優れています。[2]両方の配位子は、3つの窒素中心が共平面または相互にシスである配置で金属錯体を配位することができます。
有機リチウム化合物とPMDTA
PMDTAは、ルイス塩基の存在下で脱凝集して反応性を高める有機リチウム化合物の反応性を変更するために使用されます。 [3] 一般的に、これらの用途では、ジ第三アミンTMEDAが使用されます。これは、二座配位子としてリチウム中心に結合します。PMDTAは同様に動作しますが、三座配位子であるため、リチウムとより強く結合します。TMEDAとは対照的に、PMDTAは有機リチウム化合物とモノマー錯体を形成します。両方のアミンは、メタル化の位置化学に影響します。[3] [4]
PMDTA/ n -BuLi付加物ではLi-C結合が高度に分極しており、ブチル基の塩基性が増加している。[5]
PMDTA のリチウムアニリドに対する効果は、PMDTA の錯形成力を示すものである。錯体 [{PhN(H)Li} 3 ·2PMDTA] は三核錯体であり、3、4、5 配位のほぼ共線的な Li +中心を特徴とする。中心の 3 配位リチウム原子は PMDTA に結合していない。末端の Li 中心の 1 つは N 4配位球内の擬似四面体である。もう 1 つの末端リチウム原子は 5 配位であり、2 つのアニリノ N 中心と PMDTA に結合している。[6]
遷移金属とアルミニウムの錯体
PMDTAはメチル基の立体的かさ高さのため、しばしば5配位錯体を形成する。PMDTAは異常な陽イオンを安定化する。アランの最初の陽イオン誘導体[H 2 Al(PMDTA)] + [AlH 4 ] −は、H 3 AlNMe 3をPMDTAで処理することによって調製された。[5]
参考文献
- ^ マルクサー、A.;ミーッシャー、K. (1951)。 「Über die stufenweise Quaternisierung von aliphatischen Polyaminen. Neue Verbindungen mit Ganglienblockierender Wirkung」。ヘルベチカ・チミカ・アクタ。34 (3): 924–931。土井：10.1002/hlca.19510340327。
- ^ Angelici, RJ; Allison, JW (1971). 「銅(II)の置換ジエチレントリアミン錯体によるアミノ酸配位の安定度定数とアミノ酸エステル加水分解の速度論」無機化学. 10 (10): 2238–2243. doi :10.1021/ic50104a030.
- ^ ab Strohmann、C.;ゲスナー、VH (2007)。 「アルキルリチウム骨材 (nBuLi) 2・PMDTA 2からリチウム化 PMDTA へ」。アンゲワンテ・ケミー国際版。46 (24): 4566–4569。土井：10.1002/anie.200605105。
- ^ Fraenkel, G. (2002). 「PMDTA」.有機合成試薬百科事典. Weinheim: Wiley-VCH. pp. 806–813. doi :10.1002/047084289X.rp028. ISBN 0-471-93623-5。
- ^ ab Elschenbroich、C. (2006)。有機金属。ワインハイム: ワイリー-VCH。 45～46ページ。ISBN 978-3-527-29390-2。
- ^ Barr, D.; Clegg, W.; Cowton, L.; Horsburgh, L.; Mackenzie, FM; Mulvey, R. (1995). 「pmdeta によるリチウムアニリド錯体：単純なモノマーを期待するが、実際には 3 配位、4 配位、5 配位リチウムを組み合わせた奇妙な三核組成」Journal of the Chemical Society, Chemical Communications . 1995 (8): 891–892. doi :10.1039/C39950000891.