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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
メチリデントリフェニルホスファン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 炭素19水素17リン | |
| 外観 | 黄色の固体 |
| 密度 | 1.19グラム/ cm3 |
| 分解する | |
| 溶解度 | THF |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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メチレントリフェニルホスホランは、化学式 Ph 3 PCH 2で表される有機リン化合物です。リンイリドの親化合物で、一般にウィッティヒ試薬として知られています。極性が高く、塩基性も高い物質です。
準備と使用
メチレントリフェニルホスホランは、ブチルリチウムのような強塩基を用いてメチルトリフェニルホスホニウム臭化物を脱プロトン化することによって製造される：[1]
- Ph 3 PCH 3 Br + BuLi → Ph 3 PCH 2 + LiBr + BuH
ホスホランは一般に単離されず、その場で使用されます。この炭素酸の推定pKaは15近くです。 [2]ブチルリチウムの代わりにカリウムtert-ブトキシドが使用されています。[3]塩基としてナトリウムアミドも使用されています。 [4]
メチレントリフェニルホスホランは、アルデヒドやケトンの酸素中心をメチレン基に置換する（メチレン化）ために使用されます。
- R 2 CO + Ph 3 PCH 2 → R 2 C=CH 2 + Ph 3 PO
リン含有生成物はトリフェニルホスフィンオキシドです。
構造
無色のイリドの結晶学的特性から、リン原子はほぼ四面体であることが明らかになった。PCH 2中心は平面であり、P = C H 2距離は1.661Åであり、P-Ph距離（1.823Å）よりもはるかに短い。[5]この化合物は通常、2つの共鳴構造の組み合わせとして説明されます。
- Ph 3 P + CH 2 − ↔ Ph 3 P=CH 2
用途
メチレントリフェニルホスホランは有機合成化学者にとって標準的なツールとなっている。[6]
関連試薬
参考文献
- ^ ウィッティヒ、ゲオルク;シェルコップフ、U. (1960)。 「メチレンシクロヘキサン」。有機合成。40：66 .土井：10.15227/orgsyn.040.0066。
- ^ Ling-Chung, Sim; Sales, Keith D.; Utley, James HP (1990). 「電解塩基へのプロトン移動の速度論によるホスホニウム塩の pKa 値の測定」Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (9): 662. doi :10.1039/C39900000662.
- ^ Fitjer, L.; Quabeck, U. Synthetic Communications 1985 , 15(10) , 855–864.
- ^ FA Bottino、G. Di Pasquale、A. Pollicino、A. Recca、DT Clark (1990)。「2-(2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾールモノマーの合成および関連コポリマーの表面光安定化の研究」。Macromolecules。23 ( 10 ) : 2662–2666。Bibcode : 1990MaMol..23.2662B。doi :10.1021/ma00212a011。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Bart, JCJ (1969). 「非安定化ホスホニウムイリドメチレントリフェニルホスホランの構造」Journal of the Chemical Society B . 1969 : 350–365. doi :10.1039/J29690000350.
- ^ BE Maryanoff & AB Reitz (1989). 「Wittig オレフィン化反応およびホスホリル安定化カルバニオンの修飾。立体化学、メカニズム、および選択された合成側面」。Chem . Rev. 89 (4): 863–927. doi :10.1021/cr00094a007。