ロブリー・デ・ブリュイン - ファン・エケンシュタインの変換

炭水化物化学において、ロブリー・ド・ブリュイン-ファン・エケンシュタイン変換は、ロブリー・ド・ブリュイン-アルベルダ・ファン・エケンシュタイン変換としても知られ、塩基または酸触媒によるアルドースからケトース異性体への変換、またはその逆の変換であり、反応中間体として互変異性体のエンジオールが用いられる。ケトースは3-ケトースなどに変換されることがある。エンジオールはアルドースまたはケトースのエピマー化の中間体でもある。 ^{[1] [2]}

反応は通常塩基触媒によって起こるが、酸性または中性条件下でも起こることがある。^[1] 典型的な転位反応は、アルドースグリセルアルデヒドとケトースジヒドロキシアセトンが化学平衡状態にあるときの反応である。

ロブリー・デ・ブリュイン - ファン・エケンシュタイン変換は、特定のケトースの工業生産に関連しており、1885 年にコルネリス・アドリアン・ロブリー・ファン・トロステンブルグ・デ・ブリュインとウィレム・アルベルダ・ファン・エケンシュタインによって発見されました。^{[3] [4] [5] [6] [7] [8]}

次の図はアルドースとケトース間の相互変換を示しています。ここで、R は任意の有機残基です。

平衡または反応物と生成物の比率は、濃度、溶媒、pH、温度に依存します。平衡では、アルドースとケトースは混合物を形成し、グリセルアルデヒドとジヒドロキシアセトンの場合はグリセロースとも呼ばれます。

関連する反応はアルファケトール転位です。

最初の脱プロトン化が起こる炭素原子は立体中心です。たとえば、D-グルコース（アルドース）がD-フルクトース（ケトース）に転位すると、エノールの形で立体化学配置が失われます。化学反応では、エノールは2つの面からプロトン化され、グルコースが逆形成するか、エピマーD-マンノースが形成されます。最終製品は、D-グルコース、D-フルクトース、およびD-マンノースの混合物です。