Loading article…
有機化学において、同族化反応（ホモログ化とも呼ばれる）は、反応物を同族列の次のメンバーに変換する化学反応である。同族列とは、一定の単位、一般的にはメチレン（−CH 2 − ）基によって異なる化合物のグループである。分子内の繰り返し構造単位の数が増加すると、反応物は同族化を受ける。最も一般的な同族化反応は、分子内の飽和鎖のメチレン（ −CH 2 −）単位の数を増やすものである。 [1]たとえば、アルデヒドまたはケトンとジアゾメタンまたはメトキシメチレントリフェニルホスフィンとの反応で、列の次の同族体が得られる。
相同化反応の例としては、以下のものが挙げられます。
- キリアニ・フィッシャー合成では、アルドース分子が以下の 3 段階のプロセスを経て伸長されます。
- カルボニルへのシアン化物の求核付加によりシアノヒドリンが形成される
- 加水分解によりラクトンを形成する
- 還元により同族アルドースを形成する
- アルデヒドとメトキシメチレントリフェニルホスフィンのウィッティヒ反応により、同族アルデヒドが生成する。
- アルント・アイスタート反応は、カルボン酸を高級カルボン酸同族体（つまり、炭素原子が1つ多い）に変換する一連の化学反応です。
- コワルスキーエステルホモログ化は、アルント・アイスタート合成の代替法である。イノラート中間体を介してα-アミノエステルからβ-アミノエステルを変換するために使用されている。[2]
- アルデヒドが末端アルキンに変換され、その後加水分解されてアルデヒドに戻るセイファース・ギルバート同族体形成。
いくつかの反応では、鎖の長さが 1 単位以上増加します。たとえば、DeMayo 反応は2 炭素同族化反応と考えることができます。
チェーン削減
同様に、チェーンの長さも短縮できます。
- ギャラガー・ホランダー分解（1946年）では、直鎖脂肪族カルボン酸からピルビン酸が除去され、炭素原子が2個少ない新しい酸が生成されます。[3]元の出版物は、一連の反応による胆汁酸の変換に関するものです：塩化チオニルによる酸塩化物（2）、ジアゾメタンによるジアゾケトン（ 3 ）、塩酸によるクロロメチルケトン（4 ） 、塩素のメチルケトン（5）への有機還元、ケトンのハロゲン化による6、ピリジンによるエノン7への脱離反応、そして最後に三酸化クロムによるビスノルコラン酸8への酸化。
- フッカー反応（1936年）では、特定のナフトキノン（化合物ラパコールで初めて観察された現象）のアルキル鎖が、過マンガン酸カリウムの酸化ごとにメチレン単位1つずつ二酸化炭素として還元される。[4] [5]
参照
参考文献
- ^ 無機化学百科事典 doi :10.1002/0470862106.id396
- ^ D. Gray、C. Concellon、T. Gallagher (2004)。「コワルスキーエステルホモロゲーション。β-アミノエステルの合成への応用」。J . Org. Chem. 69 (14): 4849–4851. doi :10.1021/jo049562h. PMID 15230615。
- ^ Vincent P. Hollander および TF Gallagher 副腎皮質ホルモン関連化合物の部分合成。VII. コラン酸側鎖の分解J. Biol. Chem.、1946 年3 月; 162: 549 - 554 リンク アーカイブ 2009-01-07 at the Wayback Machine
- ^ アルカリ性過マンガン酸カリウムによる2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン誘導体の酸化について Samuel C. Hooker J. Am. Chem. Soc. 1936 ; 58(7); 1174-1179. doi :10.1021/ja01298a030
- ^ アルカリ性過マンガン酸カリウムによる 2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン誘導体の酸化について。第 2 部。不飽和側鎖を持つ化合物 Samuel C. Hooker および Al Steyermark J. Am. Chem. Soc. 1936 ; 58(7); pp 1179 - 1181; doi :10.1021/ja01298a031