Loading article…
| |
| |
| 名前 | |
|---|---|
| 推奨されるIUPAC名
(エタン-1,2-ジイル)ビス(ジフェニルホスファン) | |
| その他の名前
1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン
ジホス Dppe | |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| 761261 | |
| チェビ |
|
| チェムBL |
|
| ケムスパイダー |
|
| ECHA 情報カード | 100.015.246 |
| EC番号 |
|
| 9052 | |
パブケム CID
|
|
| ユニ |
|
CompTox ダッシュボード ( EPA )
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| Ｃ２６Ｈ２４Ｐ２ | |
| モル質量 | 398.42グラム/モル |
| 融点 | 140～142℃（284～288℉、413～415K） |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 
| |
| 警告 | |
| H302、H315、H319、H332、H335、H410 | |
| P261、P264、P270、P271、P273、P280、P301+P312、P302+P352、P304+P312、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P321、P330、P332+P313、P337+P313、P362、P391、P403+P233、P405、P501 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
| |
1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン( dppe ) は、化学式 (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph =フェニル) で表される有機リン化合物です。これは、配位化学における一般的な対称二座配位子です。これは、有機溶媒に溶ける白色の固体です。
準備
dppeの調製には、NaP(C 6 H 5 ) 2と1,2-ジクロロエタンのアルキル化が必要である: [1] [2]
- 2 NaP(C 6 H 5 ) 2 + ClCH 2 CH 2 Cl → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 + 2 NaCl
反応
dppeをリチウムで還元すると、二級ホスフィンが得られる。[3]
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 4 Li → Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 C 6 H 5 Li
加水分解によりビス（二級ホスフィン）が得られる。
- Li(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )Li + 2 H 2 O → H(C 6 H 5 )PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 )H + 2 LiOH
ビス(dppe)錯体HFeCl(dppe) 2は、最も入手しやすい遷移金属水素化物の一つです。
dppeを過酸化水素で処理すると、ホスフィンオキシド (C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2と(C 6 H 5 ) 2 P(O)CH 2 CH 2 P(O)(C 6 H 5 ) 2が生成される。[4] dppeの選択的一酸化は、ベンジル化とそれに続く加水分解によって達成できる。
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 + C 6 H 5 CH 2 Br → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br
- (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 2 (CH 2 C 6 H 5 )]Br + NaOH → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P(O)(C 6 H5 ) 2 + C6H5CH3 + NaBr
dppe を水素化すると、配位子ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)エタンが得られます。
錯体
dppeの錯体は数多く知られており、そのいくつかは均一系触媒として使用されている。dppeはほぼ常にキレート性を示すが、単座配位（例：W(CO) 5 (dppe)）や架橋挙動を示す例もある。[5] 自然な噛み込み角は86°である。[6]
関連化合物
参考文献
- ^ W. Hewertson および HR Watson (1962)。「283 .ジ-およびトリ-第三級ホスフィンの調製」。J . Chem. Soc .: 1490–1494。doi :10.1039/JR9620001490。
- ^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R.無機化学における合成と技術、第 3 版。University Science Books: Sausalito、CA、1999 年。pp. 85-92。ISBN 0-935702-48-2
- ^ Dogan, J.; Schulte, JB; Swiegers, GF; Wild, SB (2000). 「第三級ホスフィン中のリチウムによるリン-炭素結合切断のメカニズム。1, 2-ビス(フェニルホスフィノ)エタンの最適化合成」。J . Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi :10.1021/jo9907336. PMID 10814038.
- ^ 有機合成試薬百科事典 2001 John Wiley & Sons, Ltd
- ^ コットン、FA; ウィルキンソン、G.上級無機化学：包括的テキスト、第4版。ワイリー・インターサイエンス出版：ニューヨーク、NY、1980年、p.246。ISBN 0-471-02775-8
- ^ Birkholz (née Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet WNM (2009). 「C–C および C–X 結合形成クロスカップリング反応におけるジホスフィンの噛み込み角の影響」.化学協会レビュー. 38 (4): 1099–1118. doi :10.1039/B806211K. PMID 19421583.