1,2-ビス(ジメチルアルシノ)ベンゼン

1,2-ビス(ジメチルアルシノ)ベンゼン
名前
	推奨されるIUPAC名 (1,2-フェニレン)ビス(ジメチルアルサン)
識別子
CAS番号	13246-32-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; インタラクティブ画像;
略語	DAS、ダイアーズ
バイルシュタイン参考文献	2937031
チェビ	チェビ:30628 ;
ケムスパイダー	75125 ;
ECHA 情報カード	100.032.920
EC番号	236-227-9;
グメリン参照	3780
メッシュ	2-フェニレンビスジメチルアルシン
パブケム CID	83261;
ユニ	翻訳者 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ５０１５７５９３;
	InChI InChI=1S/C10H16As2/c1-11(2)9-7-5-6-8-10(9)12(3)4/h5-8H,1-4H3 キー: HUBWRAMPQVYBRS-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C10H16As2/c1-11(2)9-7-5-6-8-10(9)12(3)4/h5-8H,1-4H3 キー: HUBWRAMPQVYBRS-UHFFFAOYAM;
	笑顔 C[As](C)c1ccccc1[As](C)C; C[As](C)C1=CC=CC=C1[As](C)C;
プロパティ
化学式	Ｃ; 10として; 2H; 16
モル質量	286.0772 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	1.3992 g cm −3
沸点	150 Paで97～101 °C（207～214 °F、370～374 K）
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	有毒
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

1,2-ビス(ジメチルアルシノ)ベンゼン(ジアール) は、化学式C ₆ H ₄ (As(CH ₃ ) ₂ ) ₂で表される有機ヒ素化合物です。分子はベンゼン環の隣接する炭素中心に結合した2 つのジメチルアルシノ基で構成されています。これは配位化学におけるキレート配位子です。この無色の油は一般に「ジアール」と略されます。^[1]

錯体化学

関連しているがキレートを形成しない有機ヒ素配位子には、トリフェニルアルシンとトリメチルアルシンがある。ジアルシンに関する研究は、現在均一系触媒で広く使用されているdppeなどのキレート形成ジホスフィン配位子の開発に先行していた。

ジアラスは、配位化学で使用される二座配位子です。1939年に初めて記述されましたが^{[2] 、}RS Nyholmによって、TiCl ₄ (ジアラス) ₂などの異常な酸化状態と配位数を持つ金属錯体を安定化する能力により普及しました。高い配位数が生じるのは、ジアラスがかなりコンパクトでAs-M結合が長く、金属中心の混雑が緩和されるためです。異常な酸化状態の安定化という点では、ジアラスは[NiCl ₂ (ジアラス) ₂ ]ClのようにNi(III)を安定化します。

歴史的に興味深いのは、過塩素酸ニッケルをジアルシンと加熱して得られる、反磁性であるとされる [Ni(diars) ₃ ](ClO ₄ ) _{2 である。八面体}d ⁸錯体は特徴的に三重項基底状態を持つため、この錯体の反磁性は不可解であった。後に、X 線結晶構造解析によって、この錯体は [Ni(triars)(diars)](ClO ₄ ) ₂という式で五配位であることが示された。ここで、triars は三座配位子 [C ₆ H ₄ As(CH ₃ ) ₂ ] ₂ As(CH _{3 ) であり、}トリメチルアルシンの脱離によって生じる。^[3]^[4]

準備と取り扱い

ジアルデヒドはオルトジクロロベンゼンとジメチルヒ化ナトリウムの反応によって製造される。 ^[5]

C ₆ H ₄ Cl ₂ + 2 NaAs(CH ₃ ) ₂ → C ₆ H ₄ (As(CH ₃ ) ₂ ) ₂ + 2 NaCl

無色の液体です。酸素によりジカルボン酸が二酸化物 C ₆ H ₄ (As(CH ₃ ) ₂ O) _{2 に}変換されます。

参考文献

^ Holleman, AF; Wiberg, E.「無機化学」Academic Press: サンディエゴ、2001年。ISBN 0-12-352651-5 。
^ Chatt , J .; Mann, FG「ジターシャリーアルシンの合成。ビス-4-共有結合ヒ素化合物のメソおよびラセミ体」Journal of the Chemical Society、1939年、610-615。doi :10.1039/JR9390000610
^ B. Bosnich、RS Nyholm、PJ Pauling、ML Tobe「ニッケル(II )触媒によるジアルシンからのトリアルシンの合成」J. Am. Chem. Soc. 1968、第90巻、pp 4741–4742。doi :10.1021/ja01019a049
^ アンソニー・ニコル・レール;ジターシャリーアルシン配位子のいくつかの新しい反応; 博士論文; ユニバーシティ・カレッジ・ロンドン; 1973
^ Feltham, RD ; Silverthorn, W. 「o-フェニレンビス(ジメチルアルシン)」無機合成 1967 年、第 10 巻、pp. 159–164。doi :10.1002/9780470132418.ch24

[1] Holleman, AF; Wiberg, E.「無機化学」Academic Press: サンディエゴ、2001年。ISBN 0-12-352651-5 。

[2] Chatt , J .; Mann, FG「ジターシャリーアルシンの合成。ビス-4-共有結合ヒ素化合物のメソおよびラセミ体」Journal of the Chemical Society、1939年、610-615。doi :10.1039/JR9390000610

[3] ^ B. Bosnich、RS Nyholm、PJ Pauling、ML Tobe「ニッケル(II )触媒によるジアルシンからのトリアルシンの合成」J. Am. Chem. Soc. 1968、第90巻、pp 4741–4742。doi :10.1021/ja01019a049

[4] アンソニー・ニコル・レール;ジターシャリーアルシン配位子のいくつかの新しい反応; 博士論文; ユニバーシティ・カレッジ・ロンドン; 1973

[5] ^ Feltham, RD ; Silverthorn, W. 「o-フェニレンビス(ジメチルアルシン)」無機合成 1967 年、第 10 巻、pp. 159–164。doi :10.1002/9780470132418.ch24