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非対称化は、プロキラルな基質をキラルな生成物に変換する化学反応です。非対称化は非常に普及しているため、エナンチオ選択的に進行する場合を除いて、そのように説明されることはほとんどありません。エナンチオ選択的反応には、キラル触媒またはキラル試薬が必要です。[1] IUPAC によると、非対称化には「...プロキラルな分子実体をキラルなものに変換する」ことが含まれます。[2]
例
典型的な基質はエポキシド、ジオール、ジエン、環状カルボン酸無水物である。[1]
一例として、シス-3,5-ジアセトキシシクロペンテンからモノアセテートへの変換が挙げられます。この変換ではコリンエステラーゼという酵素が利用されます。[3]
別の例では、対称環状イミドを不斉脱プロトン化することで、高いエナンチオ選択性を有するキラル生成物が得られる。[4]
部分水素化はベンジル（PhC(O)C(O)Ph）をキラルなヒドロベンゾインに変換する。このプロセスは、移動水素化を使用してエナンチオ選択的に実行することができる。[5]
- PhC(O)C(O)Ph + H 2 → PhCH(OH)C(O)Ph (Ph = C 6 H 5 )
前駆体ベンジルは C 2v 対称性を持ち、生成物は C 2対称性を持ちます。
クエン酸も対称分子ですが、部分的なメチル化によって非対称化することができます。
環状無水物のアルコール分解は、キラルアミン触媒を用いてエナンチオ対称的に行うことができる。[6]
関連する例としては、キラルリン酸触媒によるプロキラルジエステルの加水分解が挙げられる。[7]
形式的対称性の考慮
非対称化は、不適切な回転軸（鏡面、反転中心、回転反射軸）の喪失を伴う。言い換えれば、非対称化はプロキラルな前駆体をキラルな生成物に変換する。[8]
参考文献
- ^ ab Willis, Michael C. 「エナンチオ選択的非対称化」Journal of the Chemical Society、Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999、pp. 1765-1784。doi : 10.1039/A906269B
- ^ 「非対称化」。IUPACゴールドブック。2014年。doi：10.1351/goldbook.D01623。
- ^ Donald R. Deardorff、Colin Q. Windham、およびChris L. Craney「cis-3,5-ジアセトキシシクロペンテンのエナンチオ選択的加水分解：(1R,4S)-(+)-4-ヒドロキシ-2-シクロペンテニルアセテート」Organic Syntheses、Coll. Vol. 9、p.487 (1998); Vol. 73、p.25 (1996)。
- ^ Vincent Rodeschini、Nigel S. Simpkins、Fengzhi Zhang「キラルリチウムアミド塩基による環縮合イミドの非対称化：(3as,7as)-2-[2-(3,4-ジメトキシフェニル)-エチル]-1,3-ジオキソ-オクタヒドロ-イソインドール-3a-カルボン酸メチルエステルの形成」Org. Synth. 2007、第84巻、306ページ。doi :10.15227/orgsyn.084.0306
- ^ いかりやたかお、橋口祥平、村田邦彦、野依良治(2005) 「ベンゾインまたはベンジルからの光学活性 (R,R)-ヒドロベンゾインの調製」。有機合成: 10
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。 - ^ Bolm, Carsten; Atodiresei, Iuliana; Schiffers, Ingo (2005). 「アルカロイドによるメソ無水物の非対称アルコール分解」.有機合成. 82 :120. doi :10.15227/orgsyn.082.0120.
- ^ Wilent, Jennifer; Qabaja, G.; Petersen, KS (2016). 「キラルブレンステッド酸触媒分子内環化によるα,α-二置換ラクトンのエナンチオ選択的合成」.有機合成. 93 : 75–87. doi :10.15227/orgsyn.093.0075. PMC 5198840. PMID 28042185 .
- ^ 立体化学の基本用語、GP Moss編、Pure Appl. Chem.、第68巻、第12号、pp. 2193-2222、1996年。