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| 名前 | |
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| IUPAC名
ジオキソ-λ3-クロラニウム
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| その他の名前
クロリリウム
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| 100601 | |
CompTox ダッシュボード ( EPA )
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特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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化学において、クロリルは化学式ClOの三原子陽イオンを指す。 +
2この種は緑泥石（ClO）と同じ一般構造を有する。−
2）ですが、電子的には異なり、塩素の酸化状態は +5 です（亜塩素酸塩の +3 ではありません）。このため、これは正に帯電したオキシ塩化物の珍しい例です。FClO などのクロリル化合物
2そして[ClO 2 ][RuF 6 ]はいずれも反応性が高く、水やほとんどの有機化合物と激しく反応します。[1] [2]
構造
ClO+
2陽イオンはSOと等電子である
2, [3]および120°に近い結合角を持つ曲がった構造を持っています。Cl–O結合は結合次数1.5で、ルイス構造は二重結合とd軌道を利用しない配位結合で構成されています。 [4]
ClOの赤色+
2反結合軌道への電子遷移によって引き起こされる。SO
2可視スペクトルではないので、
2無色である。対イオンとの相互作用の強さは、この反結合軌道のエネルギーに影響を与える。したがって、無色のクロリル化合物では、対イオンとの強い相互作用は、結合のより高い共有結合性に対応し、遷移エネルギーを可視スペクトルからシフトさせる。[3]
化合物
クロリル化合物には2つのカテゴリーがあります。最初のカテゴリーは無色で、フッ化クロリル（FClO
2これらは中程度の反応性があります。イオン性の「クロリル」化合物として命名されていますが、クロリルフッ化物は、フッ化物とクロリルカチオンのイオン化合物というよりは、共有結合化合物です。
2番目のカテゴリーは、反応性の高い赤色の化合物です。これには、クロリルフルオロ硫酸塩、ClOが含まれます。
2それで
3F、および二塩化三硫酸塩（ClO
2）
2（S
3お
10これらのクロリル化合物はフルオロ硫酸中で赤色の溶液を形成し、赤色のClOを含む。+
2溶液中で解離する陽イオン。固体状態では、ラマンスペクトルと赤外線スペクトルは対イオンとの強い相互作用を示している。[3] [1]固体状態の全ての塩素化合物が必ずしもイオン性であるわけではない。FClO
2彼氏と
3およびPF
5真の塩ではなく分子付加物であると考えられている。[3] [5]
注目すべき塩素化合物の1つは、二酸化塩素六酸化物であり、これはイオン化合物として存在し、より正確には過塩素酸クロリル[ClO
2]+
[ClO
4]−
[6]標準条件下では赤色の発煙液体である。
クロリル化合物はFClOの反応によって最もよく調製される。
2強いルイス酸と反応する。例えば：[5]
- FC1O
2+アズフ
5→ [ClO 2 ][AsF 6 ]
他の合成経路も可能であり、以下が含まれる：[5]
- 5塩素
2+ 3アズフ
5→ 2 [ClO 2 ][AsF 6 ] + AsF
3O + 4塩素
2
- 塩素
2お
6+ 2 SBF
5→ [ClO 2 ][SbF 6 ] + SbF
3O + FClO
3
メタセシス反応は強いルイス塩基を用いて行うことができる。例えば、六フッ化白金酸塩とニトリルフルオリドとの反応ではニトロニウム塩が得られる。[5]
- [ClO 2 ][PtF 6 ] + FNO
2→ [NO 2 ][PtF 6 ] + FClO
2
参考文献
- ^ ab Christe, KO; Schack, CJ; Pilipovich, D.; Sawodny, W. (1969). 「塩素陽イオン、ClO+
2「無機化学.8 ( 11 ):2489–2494.doi :10.1021/ic50081a050. - ^ Bougon, R.; Cicha, WV; Lance, M.; Meublat, L.; Nierlich, M.; Vigner, J. (1991). 「クロリルヘキサフルオロルテネート(1-)の調製特性と結晶構造。」[ClF
2]+
[ラフ
6]−
「無機化学.30 (1):102–109.doi : 10.1021/ic00001a019 . - ^ abcd Carter, HA; Johnson, WM; Aubke, F. (1969 年 12 月 15 日). 「クロリル化合物。パート II. クロリルヘキサフルオロヒ酸塩およびクロリルフルオリド」. Canadian Journal of Chemistry . 47 (24): 4619–4625. doi :10.1139/v69-763.
- ^ David L. Cooper (2001). 「超配位塩素への化学結合のスピン結合記述」.理論化学アカウント. 105 (4–5): 323–327. doi :10.1007/PL00013292. S2CID 96226065.
- ^ abcd KO Christe; CJ Schack (1976). Harry Julius Emeléus、AG Sharpe (編). 塩素オキシフッ化物. 無機化学と放射化学の進歩、第18巻。Academic Press。pp. 356–358。ISBN 0-12-023618-4。
- ^ Tobias, KM; Jansen, M. (1986). 「Clの結晶構造
2お
6"。Angewandte Chemie International Edition (英語) . 25 (11): 993–994. doi :10.1002/anie.198609931。
外部リンク
ウィキメディア・コモンズの塩素陽イオンに関連するメディア