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| カディオ・ホドキエヴィチカップリング | |
|---|---|
| 名前の由来 | ポール・カディオット ・ウワディスワフ・チョドキェヴィチ |
| 反応タイプ | カップリング反応 |
| 識別子 | |
| 有機化学ポータル | カディオット・ホドキエヴィチ・カップリング |
| RSCオントロジー ID | 受信番号:0000100 |
有機化学におけるカディオット・ホドキエヴィチカップリングは、末端アルキンとハロアルキンとのカップリング反応であり、臭化銅(I)などの銅(I)塩とアミン塩基によって触媒される。[1] [2]反応生成物は1,3-ジインまたはジアルキンである。
反応機構は、末端アルキンプロトンの塩基による脱プロトン化とそれに続く銅(I)アセチリドの形成を伴います。銅中心での酸化的付加と還元的脱離のサイクルにより、新しい炭素-炭素結合が形成されます。
範囲
関連するグレイザーカップリングとは異なり、カディオット・ホドキエヴィチカップリングは選択的に進行し、アルキンとハロアルキンのみをカップリングして単一の生成物を生成します。比較すると、グレイザーカップリングは、単純にすべての可能なカップリングの分布を生成します。ある研究[3]では、カディオット・ホドキエヴィチカップリングは、シス-1,4-ジエチニル-1,4-ジメトキシシクロヘキサ-2,5-ジエンから始まるアセチレンマクロサイクルの合成に適用されています。この化合物は、 N-ブロモスクシンイミド（NBS）と硝酸銀を介したジブロミドの出発物質でもあります。
カップリング反応自体はメタノール中でピペリジン、ヒドロキシルアミンの塩酸塩、臭化銅(I)とともに起こる。[3]
参照
- グレイザーカップリング– 銅(I)塩によって触媒されるもう一つのアルキンカップリング反応。
- 薗頭カップリング– アルキンとアリールまたはビニルハロゲン化物のPd/Cu触媒カップリング
- カストロ・ステファンズカップリング–銅(I)アセチリドとアリールハライド間のクロスカップリング反応
参考文献
- ^ チョドキェヴィチ、W. アン。チム。パリ1957、2、819–69。
- ^ カディオット、P.; Chodkiewicz、W. アセチレンの化学。 Viehe、HG、編集。マルセル・デッカー: ニューヨーク、1969 年。 597–647ページ。
- ^ ab Bandyopadhyay, Arkasish; Varghese, Babu; Sankararaman, Sethuraman (2006). 「Cadiot–Chodkiewicz カップリングによる 1,4-シクロヘキサジエン系アセチレン大環状化合物の合成。タブ型四量体容器の構造」。Journal of Organic Chemistry . 71 (12): 4544–4548. doi :10.1021/jo0605290. PMID 16749787.