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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
ビシクロ[1.1.0]ブタン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| Ｃ4Ｈ6 | |
| モル質量 | 54.092 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色のガス |
| 沸点 | 8.3 ± 0.2 ℃ |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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ビシクロ[1.1.0]ブタンは、化学式 C 4 H 6の有機化合物です。これは、2つのシス縮合シクロプロパン環からなる二環式分子であり、無色で凝縮しやすい気体です。[1]ビシクロブタンは、大規模に単離可能な最もひずみのある化合物 の1つとして知られています。そのひずみエネルギーは63.9 kcal mol −1と推定されています。これは非平面分子であり、2つのシクロプロパン環の間の二面角は123°です。[2]
最初に報告されたビシクロブタンはエチルカルボキシレート誘導体C 4 H 5 CO 2 Etで、これは対応する臭素シクロブタンカルボン酸エステルを水素化ナトリウムで脱ハロゲン化水素して製造された。[2] 親炭化水素は、1-ブロモ-3-クロロシクロブタンから臭素シクロブタンカルボン酸エステルの変換によって製造され、[ 1]続いて溶融ナトリウムを使用した分子内ウルツカップリングが行われた。[3]中間体の1-ブロモ-3-クロロシクロブタンは、3-クロロシクロブタンカルボン酸から酸化水銀と臭素を使用して改良されたフンスディーカー反応 によっても製造できる。[4]
ビシクロブタン誘導体の合成法としては、THF中で適切に置換された2-ブロモ-1-(クロロメチル)シクロプロパンをマグネシウムで閉環する方法がある。[5]置換ビシクロ[1.1.0]ブタンは、ヨードビシクロ[1.1.1]ペンタンとアミン、チオール、スルフィネート塩との反応からも合成できる。[6] ビシクロ[1.1.0]ブタンは、医薬化学において共有結合反応基として研究されている。[7]
![ビシクロ[1.1.1]ペンタンからビシクロ[1.1.0]ブタン](https://img-server.japedia.wiki/wikipedia/commons/thumb/d/da/SchemeBCBs.svg/500px-SchemeBCBs.svg.png)
ビシクロ[1.1.1]ペンタンからビシクロ[1.1.0]ブタン
立体化学的証拠によれば、ビシクロブタンは熱分解を受けて、協調的なペリ環式機構（環化脱離、[σ2s+σ2a]）を介して活性化エネルギー41 kcal/molの1,3-ブタジエンを形成することが示されている。[8]
生物学的合成
リノレン酸は、シアノバクテリアAnabaena sphaerica株（PCC 7120株）によって生成される融合タンパク質を使用して、そのビシクロブタン誘導体に変換できます。 [9]他のグループは、誘導進化アプローチを報告しました。これにより、人工ヘムタンパク質が大腸菌で発現され、置換ビシクロブタン誘導体の速度と収量が最適化されました。[10]
参照
- プロパレン（ビシクロブタジエン）
- ビシクロペンタン
- 1.1.1-プロペラン
参考文献
- ^ ab Wiberg、KB ;ランプマンGM。シウラ、RP;コナー、DS;シャートラー、P.ラヴァニッシュ、J. (1965)。 「ビシクロ[1.1.0]ブタン」。四面体。21 (10): 2749–2769。土井：10.1016/S0040-4020(01)98361-9。
- ^ ab Wiberg, KB (1968). 「小環ビシクロ[nm0]アルカン」 Hart, H.; Karabatsos, GJ (編) 『脂環式化学の進歩』 第2巻学術出版pp. 185–254 ISBN 9781483224213。
- ^ ランプマン、ゲイリー・M.; オーミラー、ジェームズ・C. (1971). 「ビシクロ[1.1.0]ブタン」.有機合成. 51:55 . doi :10.15227/orgsyn.051.0055。
- ^ Lampman, Gary M.; Aumiller, James C. (1971). 「水銀(II)酸化物修飾フンスディーカー反応: 1-ブロモ-3-クロロシクロブタン」.有機合成. 51 : 106. doi :10.15227/orgsyn.051.0106。
- ^ D'yachenko, AI; Abramova, NM; Zotova, SV; Nesmeyanova, OA; Bragin, OV (1985). 「ビシクロ[1.1.0]ブタン炭化水素の新合成」.ソ連科学アカデミー紀要. 34 (9): 1885–1889. doi :10.1007/BF00953929. S2CID 96988412.
- ^ Mandler, Michael D.; Mignone, James; Jurica, Elizabeth A.; Palkowitz, Maximilian D.; Aulakh, Darpandeep; Cauley, Anthony N.; Farley, Christopher A.; Zhang, Shasha; Traeger, Sarah C.; Sarjeant, Amy; Paiva, Anthony; Perez, Heidi L.; Ellsworth, Bruce A.; Regueiro-Ren, Alicia (2023年11月10日). 「ヨード-ビシクロ[1.1.1]ペンタンからのビシクロ[1.1.0]ブタンの合成」. Organic Letters . 25 (44). American Chemical Society: 7947–7952. doi :10.1021/acs.orglett.3c01417. ISSN 1523-7060.
- ^ 徳永圭介;佐藤真美;桑田恵子三浦千鶴。渕田 裕一;松永直哉；小柳 悟;大堂重弘；進藤直也；王子田、昭夫(2020-10-28)。 「タンパク質の選択的標的化のためのシステイン指向性ひずみ求電子試薬としてのビシクロブタン カルボン酸アミド」。アメリカ化学会誌。142 (43): 18522–18531。土井：10.1021/jacs.0c07490。ISSN 0002-7863。PMID 33047956。
- ^ Woodward, Robert B. ; Hoffmann, Roald (1969). 「軌道対称性の保存」. Angewandte Chemie International Edition . 8 (11): 781–853. doi :10.1002/anie.196907811.
- ^ Schneider, Claus; Niisuke, Katrin; Boeglin, William E.; Voehler, Markus; Stec, Donald F.; Porter, Ned A.; Brash, Alan R. (2007-11-27). 「シアノバクテリア Anabaena PCC 7120 由来のヘムタンパク質リポキシゲナーゼ融合タンパク質によるビシクロブタン脂肪酸の酵素合成」。米国科学アカデミー紀要。104 ( 48): 18941–18945。Bibcode : 2007PNAS..10418941S。doi : 10.1073 / pnas.0707148104。ISSN 1091-6490。PMC 2141887 。PMID 18025466。
- ^ Chen, Kai; Huang, Xiongyi; Kan, SB Jennifer; Zhang, Ruijie K.; Arnold, Frances H. (2018年4月6日). 「Enzymatic construction of elevated Strained Carbocycles」. Science . 360 (6384): 71–75. Bibcode :2018Sci...360...71C. doi :10.1126/science.aar4239. ISSN 1095-9203. PMC 6104391. PMID 29622650 .