バスケットタン

バスケットタン
名前
	推奨されるIUPAC名ペンタシクロ[4.4.0.0 2,5 .0 3,8 .0 4,7 ]デカン
識別子
CAS番号	5603-27-0;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	16736517;
PubChem CID	12496332;
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID70891942;
	InChI InChI=1S/C10H12/c1-2-4-7-5-3(1)6-8(4)10(7)9(5)6/h3-10H,1-2H2 キー: QKWLQWFMFQOKET-UHFFFAOYSA-N; InChI=1/C10H12/c1-2-4-7-5-3(1)6-8(4)10(7)9(5)6/h3-10H,1-2H2 キー: QKWLQWFMFQOKET-UHFFFAOYAB;
	笑顔 C2CC5C1C4C3C1C2C3C45;
不動産
化学式	C 10 H 12
モル質量	132.206 g·mol −1
	特に明記されていない限り、データは標準状態（25 ℃[77 °F]、100kPa ）の材料について示されています。インフォボックス参照

バスケタンは化学式 C ₁₀ H _12の多環式アルカンです。その名前は^、バスケットの^形に似た構造に由来しています。バスケタンは1966 年に初めて合成され、それぞれ独立にMasamune ^[¹^]と Dauben および Whalen ^[³^]によって合成されまし^た。

命名法

化合物の中には、日常生活で見かけるものにちなんで名付けられたものもある。^{[ 4 ]}キュバン、ハウサン、バスケットアンは、そのように名付けられた。

合成

バスケットタンの合成法の一つは、シクロオクタテトラエン（1）と無水マレイン酸（2）とのディールス・アルダー反応から始まり、多環式無水物3が得られる。この無水物はアセトン中で分子内環化により光異性化し、40%の収率で4が得られる。無水物を加水分解した後、四酢酸鉛で処理すると不飽和バスケットテン（5）が得られ、これを水素化してバスケットタン（6）を得る。^[²^]

全体的な収率が高い別の合成経路では、1,4-ベンゾキノンとシクロヘキサ-1,3-ジエンを原料として用いる。1,4-ベンゾキノン（1）はまず2,5-ジブロモ-1,4-ベンゾキノン（2）に変換され、これがシクロヘキサ-1,3-ジエン（3 ）とディールス・アルダー反応を起こして多環式ジケトン4を生成する。このジケトンは光異性化して1,6-ジブロモペンタシクロ[6.4.0.0 ^3,6 .0 ^4,12 .0 ^5,9 ]ドデカ-2,7-ジオン（5 ）となり、これが25%水酸化ナトリウム水溶液中で擬似ファヴォルスキー転位を起こしてジカルボン酸6を生成する。この酸は改良型ハンスディッカー反応により脱炭酸されてジブロミド7となり、これをトリブチルスタンナンヒドリドで還元的に脱臭素化してバスケットアン（8）を出発物質シクロヘキサ-1,3-ジエンに対して11%の収率で得る。^[⁵^]

1994年の合成では、キュバン誘導体であるホモキュバノンから始まり、バスケットルラジカルを介してバスケットアンを形成します。この合成は、構造的歪みによってキュバン環を開環させ、この剛直な分子に必要な化学結合を作り出すことで機能します。^{[ 6 ]}この方法は、結合した2つの環のうちの1つを開いて再配置し、2つの環系間の障壁を取り除く環拡張として知られています。^[⁷^]バスケットアンやキュバンなどの構造に再配置して開くシクロブチルメチルラジカルは、自由エネルギー障壁が約0.3 kcal/molの好ましい再配置です。^[⁸^]

性質と反応

バスケットアンや他のいくつかのケージの CCC および HCC 結合角は 109.5 度からずれており、つまり、それらは歪んだ環である。^{[ 9 ]}歪みエネルギーは高い燃焼熱に反映される。^{[ 9 ]}

金属触媒による転位反応

遷移金属は、バスケットアンおよび置換誘導体の価数異性化を触媒する。過塩素酸銀は、バスケットアンをスナウタンという化合物に異性化する反応を触媒する。

他の遷移金属は、三環式ジエンとのスノウタン誘導体の形成を触媒する。生成物の比率は、使用する触媒の性質とバスケットアン上の置換基に依存する。^{[ 10 ]}

バスケタンは炭素上のパラジウムの存在下で同量の水素ガスを吸収し、当初は混乱があったものの、C3-C4結合が水素化分解されてジヒドロバスケタンテトラシクロ[4.4.0.0 ^2,5 .0 ^3,8 ]デカンを生成することが示された。^{[ 11 ]}さらに水素化が進むとC5-C6結合が切断され、炭化水素ツイスタンが生成する。^{[ 12 ]}

参考文献

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さらに読む

Binmore, Gavin T.; Della, Ernest W.; Elsey, GM; Head, NJ; Walton, JC (1994). "ホモキュバンおよびバスケタンのホモリシス反応：多重β切断による9-バスケットルラジカルの転位". J. Am. Chem. Soc. 116 (7): 2759– 2766. doi : 10.1021/ja00086a009 .

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[masamune-2] 1 2 Masamune, S.; Cuts, H.; Hogben, MG (1966). "歪み系。VII. ペンタシクロ[4.2.2.0 ^2,5 .0 ^3,8 .0 ^4,7 ]デカ-9-エン、バスケットエン". Tetrahedron Lett. 7 (10): 1017– 1021. doi : 10.1016/S0040-4039(00)70232-2 .

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[11] アンドレ・ササキ、N.;ツンカー、ラインハルト。ムッソ、ハンス (1973)。「C–C–Bindung wird bei der Hydrierung von Basketanderrivaten geöffnet?」。ケミッシェベリヒテ。106 (9): 2992–3000。土井: 10.1002/cber.19731060930。ISSN 0009-2940。

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形

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命名法

合成

性質と反応

金属触媒による転位反応

関連項目

参考文献

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