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化学における不斉イオン対触媒は、荷電中間体または荷電試薬で特異的に起こる不斉触媒の一種である。触媒の一種では、荷電したキラルな触媒でイオン対が生成される。荷電触媒はカチオン性でもアニオン性でもよい。アニオン触媒による触媒は、不斉対アニオン指向性触媒とも呼ばれる。不斉イオン対触媒のもう1つのバリエーションであるアニオンまたはカチオン結合では、キラル触媒は中性であるが、中間イオン対に非共有結合で結合する。不斉イオン対触媒は、ルイス酸触媒やブレンステッド酸触媒などの他の共有結合型触媒とは異なる。[1]これはエナンチオ選択的合成 におけるいくつかの戦略の1つであり、学術研究にも多少関連している。
このタイプの触媒の最初の報告例は、1984年にインダクリノンの合成にキラルなシンコニジンベースの相間移動触媒を使用したDolling、Davis、Grabowskiによるものです。[2]重要なキラルカチオン骨格は、第四級アンモニウムカチオンと第四級ホスホニウムカチオンです。不斉カチオン結合触媒の最初の報告例は、1981年にキラルクラウンエーテルをカリウム塩基と組み合わせてエナンチオ選択的マイケル付加に使用したCramとSogahによるものです。[3]キラルアニオン触媒の開発は、より最近の研究分野です。2000年にLlewellyn、Adamson、Arndtsenは、オレフィンのアジリジン化とシクロプロパン化にキラルホウ酸アニオンを使用しました。[4]よく見られるもう一つの骨格は、キラルリン酸アニオンとイミニウム、カルボカチオンまたはオキソカルベニウム対イオンの組み合わせである。キラルアニオン相間移動触媒は2007年にトステによって導入された。 [5]
参考文献
- ^ Brak, K. および Jacobsen, EN (2013)、非対称イオンペア触媒。Angew. Chem. Int. Ed.、52: 534–561。doi :10.1002/ anie.201205449
- ^ 効率的な触媒不斉アルキル化。1. キラル相間移動触媒による (+)-インダクリノンのエナンチオ選択的合成Ulf H. Dolling、Paul Davis、Edward JJ Grabowski Journal of the American Chemical Society 1984 106 (2)、446-447 doi :10.1021/ja00314a045
- ^ キラルクラウン錯体はマイケル付加反応を触媒し、高い光学収率で付加物を与えるDonald J. Cram および GDY Sogah J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 625-628 doi :10.1039/C39810000625
- ^ キラル対アニオン誘起エナンチオ選択的金属触媒の新しい例:銅触媒オレフィンアジリジン化およびシクロプロパン化におけるイオン対形成の重要性David B. Llewellyn、Dan Adamson、および、および Bruce A. Arndtsen Organic Letters 2000 2 (26)、4165-4168 doi :10.1021/ol000303y
- ^ キラルアニオンによるメソ-アジリジニウムおよびエピスルホニウムイオンの不斉開環反応Gregory L. Hamilton、Toshio Kanai、F. Dean Toste Journal of the American Chemical Society 2008 130 (45), 14984-14986 doi :10.1021/ja806431d