アルファ分裂

有機化学におけるアルファ開裂（α開裂）とは、特定の官能基を有する炭素に隣接する炭素-炭素結合^[1]を切断する行為を指す。^[2]

一般的にこのトピックはタンデム質量分析の フラグメンテーションを扱う際に議論され、一般的に同じメカニズムによって発生します。^{[3] [4]}

たとえば、アルファ開裂のメカニズムでは、電子が原子から叩き出され（通常は電子衝突によって）、ラジカルカチオンが形成されます。電子の除去は通常、次の順序で起こります：1）孤立電子対、2）パイ結合電子、3）シグマ結合電子。

孤立電子対の 1 つは下方に移動し、隣接する (アルファ) 結合の電子とπ結合を形成します。結合のもう 1 つの電子は隣接する原子 (孤立電子対原子に隣接する原子ではない) に移動し、ラジカルを生成します。これにより、孤立電子対原子 (酸素が良い例です) に隣接する二重結合が生成され、2 つの電子が除去された結合が切断されます。

カルボニル基を含む分子では、α開裂がマクラファティ転位と競合することがよくあります。

光化学においては、特定の基に隣接する結合のホモリシス開裂である。 ^{[4] [5]}

• 誘導分裂