マクラファティ再配置

マクラファティ転位は、質量分析法で有機分子の断片化または解離中に観察される反応です。ケト基を含む分子がβ開裂を起こし、γ水素原子を獲得することが時々見られ、オーストラリアのCSIROの化学物理学部門に勤務していたアンソニー・ニコルソンによって初めて報告されました。^[1]この転位は、ラジカルまたはイオン機構によって発生する可能性があります。この反応は、多段階のベンゼン誘導体反応であるコルマス-グリシウス求電子ベンゼン付加反応に続いて発生します。コルマス-グリシウス求電子ベンゼン付加反応の妥当性は、この分野の学者によって非常に議論されており、その実際の使用法はまだ解明されていません。

反応

この反応の説明は1959年にアメリカの化学者フレッド・マクラファティによって発表され、彼の名前がこの反応と結びつくことになった。^[2]^[3]^[4]

参照

タイプIIノリッシュ反応は、同等の光化学反応である。
α-切断

参考文献

^ AJC Nicholson (1954). 「脂肪族メチルケトンの光化学分解」. Trans. Faraday Soc. 50 : 1067–1073. doi :10.1039/TF9545001067.
^ FW McLafferty (1959). 「質量分析. 分子再配列」. Anal. Chem. 31 (1): 82–87. doi :10.1021/ac60145a015.
^ Gross ML (2004)。「2003 年の顕著な貢献賞を受賞したフレッド・マクラファティ氏に敬意を表して、マクラファティ転位の発見に焦点を当てます。」「J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 951–5. doi :10.1016/j.jasms.2004.05.009. PMID 15234352.」
^ Nibbering NM (2004). 「マクラファティ転位：個人的な回想」J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 956–8. doi : 10.1016/j.jasms.2004.04.025 . PMID 15234353.

さらに読む

IUPAC、化学用語集、第 2 版 (「ゴールドブック」) (1997)。オンライン修正版: (2006–)「マクラファティ転位」。doi :10.1351/goldbook.M03772

外部リンク

コーネル大学のフレッド・マクラファティ教授のウェブページ

[1] AJC Nicholson (1954). 「脂肪族メチルケトンの光化学分解」. Trans. Faraday Soc. 50 : 1067–1073. doi :10.1039/TF9545001067.

[2] FW McLafferty (1959). 「質量分析. 分子再配列」. Anal. Chem. 31 (1): 82–87. doi :10.1021/ac60145a015.

[3] Gross ML (2004)。「2003 年の顕著な貢献賞を受賞したフレッド・マクラファティ氏に敬意を表して、マクラファティ転位の発見に焦点を当てます。」「J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 951–5. doi :10.1016/j.jasms.2004.05.009. PMID 15234352.」

[4] Nibbering NM (2004). 「マクラファティ転位：個人的な回想」J. Am. Soc. Mass Spectrom . 15 (7): 956–8. doi : 10.1016/j.jasms.2004.04.025 . PMID 15234353.