トリニトロメタン

トリニトロメタン^[1]
名前
	IUPAC名トリニトロメタン
	その他の名前ニトロホルム
識別子
CAS番号	517-25-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; アニオン：インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	10157 ;
ECHA 情報カード	100.007.489
EC番号	208-236-8;
パブケム CID	10602; アニオン: 11355947;
ユニ	言語 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ３０６０１６０;
	InChI InChI=1S/CHN3O6/c5-2(6)1(3(7)8)4(9)10/h1H キー: LZGVDNRJCGPNDS-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/CHN3O6/c5-2(6)1(3(7)8)4(9)10/h1H; アニオン: InChI=1S/CN3O6/c5-2(6)1(3(7)8)4(9)10/q-1 キー: LVFFNJCUYJXEAZ-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 C([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-]; アニオン: C(=[N+]([O-])[O-])([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-];
プロパティ
化学式	CH3O6の
モル質量	151.04グラム/モル
外観	淡黄色の結晶
密度	1.469グラム/ cm3
融点	15 °C (59 °F; 288 K)
水への溶解度	20℃で44g/100ml
酸性度（p Ka）	0.25（本文参照）
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	酸化剤、爆発性（特に金属と接触した場合）、腐食性。
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	3 1 4 牛
関連化合物
関連化合物	ヘキサニトロエタン; オクタニトロペンタン; テトラニトロメタン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリニトロメタンはニトロホルムとも呼ばれ、化学式HC(NO ₂ ) _3のニトロアルカンおよび酸化剤です。1857年にロシアの化学者レオン・ニコラエヴィッチ・シシコフ [ru]（1830–1908）によってアンモニウム塩として初めて得られました。 ^[2]^{[3] 1900年に、}アセチレンと無水硝酸の反応によってニトロホルムを生成できることが発見されました。^{[4]この方法は、20世紀を通じて工業的に選択されるプロセスになりました。実験室では、穏やかな塩基性条件下で}テトラニトロメタンの加水分解によってニトロホルムを生成することもできます。^[5]

酸度

トリニトロメタンは中性分子としては無色である。非常に酸性が強く、容易に濃い黄色の陰イオン（NO ₂）₃ C ⁻を形成する。トリニトロメタンのp Ka_は20℃で0.17 ± 0.02と測定されており、メタン誘導体としては非常に酸性である。^[6]トリニトロメタンは水に容易に溶解し、酸性の黄色の溶液を形成する。

4n +2ヒュッケル則に従う陰イオンは、化学者の間で議論されている芳香族性の一種であるY芳香族性を示すという証拠がいくつかある。^[7]

ニトロホルム塩

トリニトロメタンは一連の明るい黄色のイオン塩を形成します。これらの塩の多くは不安定な傾向があり、熱や衝撃によって簡単に爆発する可能性があります。

ニトロホルムのカリウム塩である KC(NO ₂ ) _{3 は}レモンイエローの結晶性固体で、室温ではゆっくりと分解し、95 °C 以上で爆発します。アンモニウム塩はやや安定しており、200 °C 以上で爆燃または爆発します。ヒドラジン塩であるヒドラジニウムニトロホルメートは125 °C 以上で熱的に安定しており、ロケットの固体燃料に使用する環境に優しい酸化剤として研究されています。

ホルムアルデヒドとの凝縮

第二次世界大戦中にイギリスの化学者ハードとスタークが発見したように、トリニトロメタンはパラホルムアルデヒドと反応してトリニトロエタノールを生成します。^{[8]この化合物は}ニトロセルロースの溶媒であり、トリニトロエチルオルトホルメートやトリニトロエチルオルトカーボネートなどの高性能爆薬の前駆体です。

参考文献

^ ブダヴァリ、スーザン編（1996年）、メルクインデックス：化学薬品、医薬品、生物製剤百科事典（第12版）、メルク、ISBN 0911910123、9859。
^ レオン・ニコラエヴィッチ・シシコフの伝記情報については、The Free Dictionary を参照してください。
^
参照:
- レオンのチチコフ（1857）。「Note sur le nitroforme」[ニトロホルムに関する注意]。Comptes rendus (フランス語)。45：144-146。
- シシュコフ、L. (1857)。「Ueber das Nitroform」[ニトロホルムについて]。Annalen der Chemie (ドイツ語)。103 (3): 364–366。土井：10.1002/jlac.18571030316。S2CID 97319556。
- 抜粋: Schischkoff, L. (1857). 「ニトロホルムについて」. The Chemical Gazette . 15 : 448.
- 抜粋: Schischkoff, L. (1858) 「ニトロホルムについて」。哲学雑誌。第 4 シリーズ。15 : 302。
^
イタリアの化学者アドルフォ・バスキエーリは、アセチレン（アセチレン）と硝酸（アシド・ニトリコ）からニトロホルム（イタリア語： nitroformio）を生成できることを発見した。
- バスキエリ、A. (1900)。「Sul comportamento dell' acetilene con alcuni ossidanti」[酸化剤によるアセチレンの挙動について]。アッティデッラレアーレアカデミアデイリンセイ。シリーズ第5弾（イタリア語）。 9 (パート I): 391–393。 392ページを参照。
- ドイツ語で要約: Baschieri, A. (1900)。「Über das Verhalten des Acetylens gegen einige Oxydationsmittel」[一部の酸化剤に対するアセチレンの挙動について]。化学中央ブラット。シリーズ第5弾（ドイツ語）。 4 (パート II): 528。
- 参照: Nieuwland, Julius A.、Vogt, Richard R. (1945)。『アセチレンの化学』、ニューヨーク市、ニューヨーク、アメリカ合衆国: Reinhold Publishing Corp.、p. 158。
^ Gakh, AA; Bryan, JC; Burnett, MN; Bonnesen, PV (2000). 「いくつかのトリニトロメタニド塩の合成と構造分析」。Journal of Molecular Structure . 520 (1–3): 221–228. Bibcode :2000JMoSt.520..221G. doi :10.1016/S0022-2860(99)00333-6.
^ Novikov, SS; Slovetskii, VI; Shevelev, SA; Fainzilberg , AA (1962). 「脂肪族ニトロ化合物の解離定数の分光光度法による測定」。ロシア化学速報。11 (4): 552–559。doi :10.1007/ BF00904751。
^ Cioslowski, J.; Mixon, ST; Fleischmann, ED (1991). 「トリフルオロメタン、トリシアノメタン、トリニトロメタンおよびそれらの共役塩基の電子構造」アメリカ化学会誌. 113 (13): 4751–4755. doi :10.1021/ja00013a007.
^ 英国抄録：シリーズA。1951年。

[1] ブダヴァリ、スーザン編（1996年）、メルクインデックス：化学薬品、医薬品、生物製剤百科事典（第12版）、メルク、ISBN 0911910123、9859。

[2] レオン・ニコラエヴィッチ・シシコフの伝記情報については、The Free Dictionary を参照してください。

[3] 参照:
レオンのチチコフ（1857）。「Note sur le nitroforme」[ニトロホルムに関する注意]。Comptes rendus (フランス語)。45：144-146。

シシュコフ、L. (1857)。「Ueber das Nitroform」[ニトロホルムについて]。Annalen der Chemie (ドイツ語)。103 (3): 364–366。土井：10.1002/jlac.18571030316。S2CID 97319556。

抜粋: Schischkoff, L. (1857). 「ニトロホルムについて」. The Chemical Gazette . 15 : 448.

抜粋: Schischkoff, L. (1858) 「ニトロホルムについて」。哲学雑誌。第 4 シリーズ。15 : 302。

[4] レオンのチチコフ（1857）。「Note sur le nitroforme」[ニトロホルムに関する注意]。Comptes rendus (フランス語)。45：144-146。

[5] シシュコフ、L. (1857)。「Ueber das Nitroform」[ニトロホルムについて]。Annalen der Chemie (ドイツ語)。103 (3): 364–366。土井：10.1002/jlac.18571030316。S2CID 97319556。

[6] 抜粋: Schischkoff, L. (1857). 「ニトロホルムについて」. The Chemical Gazette . 15 : 448.

[7] 抜粋: Schischkoff, L. (1858) 「ニトロホルムについて」。哲学雑誌。第 4 シリーズ。15 : 302。

[4] イタリアの化学者アドルフォ・バスキエーリは、アセチレン（アセチレン）と硝酸（アシド・ニトリコ）からニトロホルム（イタリア語： nitroformio）を生成できることを発見した。
バスキエリ、A. (1900)。「Sul comportamento dell' acetilene con alcuni ossidanti」[酸化剤によるアセチレンの挙動について]。アッティデッラレアーレアカデミアデイリンセイ。シリーズ第5弾（イタリア語）。 9 (パート I): 391–393。 392ページを参照。

ドイツ語で要約: Baschieri, A. (1900)。「Über das Verhalten des Acetylens gegen einige Oxydationsmittel」[一部の酸化剤に対するアセチレンの挙動について]。化学中央ブラット。シリーズ第5弾（ドイツ語）。 4 (パート II): 528。

参照: Nieuwland, Julius A.、Vogt, Richard R. (1945)。『アセチレンの化学』、ニューヨーク市、ニューヨーク、アメリカ合衆国: Reinhold Publishing Corp.、p. 158。

[9] バスキエリ、A. (1900)。「Sul comportamento dell' acetilene con alcuni ossidanti」[酸化剤によるアセチレンの挙動について]。アッティデッラレアーレアカデミアデイリンセイ。シリーズ第5弾（イタリア語）。 9 (パート I): 391–393。 392ページを参照。

[10] ドイツ語で要約: Baschieri, A. (1900)。「Über das Verhalten des Acetylens gegen einige Oxydationsmittel」[一部の酸化剤に対するアセチレンの挙動について]。化学中央ブラット。シリーズ第5弾（ドイツ語）。 4 (パート II): 528。

[11] 参照: Nieuwland, Julius A.、Vogt, Richard R. (1945)。『アセチレンの化学』、ニューヨーク市、ニューヨーク、アメリカ合衆国: Reinhold Publishing Corp.、p. 158。

[5] Gakh, AA; Bryan, JC; Burnett, MN; Bonnesen, PV (2000). 「いくつかのトリニトロメタニド塩の合成と構造分析」。Journal of Molecular Structure . 520 (1–3): 221–228. Bibcode :2000JMoSt.520..221G. doi :10.1016/S0022-2860(99)00333-6.

[6] ^ Novikov, SS; Slovetskii, VI; Shevelev, SA; Fainzilberg , AA (1962). 「脂肪族ニトロ化合物の解離定数の分光光度法による測定」。ロシア化学速報。11 (4): 552–559。doi :10.1007/ BF00904751。

[7] Cioslowski, J.; Mixon, ST; Fleischmann, ED (1991). 「トリフルオロメタン、トリシアノメタン、トリニトロメタンおよびそれらの共役塩基の電子構造」アメリカ化学会誌. 113 (13): 4751–4755. doi :10.1021/ja00013a007.

[8] 英国抄録：シリーズA。1951年。