Loading article…
| |
| 名前 | |
|---|---|
| その他の名前
二塩化二レニウム(III)二カリウム、二塩化二レニウム(III)カリウム
| |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| 塩化カリウム | |
| 外観 | 青の実線 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
| |
オクタクロロジレニウム(III)酸カリウムは、化学式K 2 Re 2 Cl 8で表される無機化合物です。この濃い青色の塩は、金属中心間の四重結合を特徴とする化合物の初期の例としてよく知られています。この化合物には実用的な価値はありませんが、その特性評価は四重結合を持つ錯体の新しい研究分野を開拓する上で重要でした。[1]
合成と反応
ソ連の化学者が1954年に初めてK 2 [Re 2 Cl 8 ]を報告しましたが、[2] 1964年にコットンとハリスがこの化合物が短いRe-Re結合を特徴としていると特徴付け、この種のものとしては初めて発見されました。[3] [4]この古典的な研究の結果はその後、クロム、モリブデン、タングステン、テクネチウムなど、金属間結合を形成できる他の金属に関する新たな研究につながりました。[5] [6] [7]
テトラブチルアンモニウム塩の高収率合成では、過レニウム酸塩を塩化ベンゾイルで処理し、続いて HCl で処理します。
- 2 [( n -C 4 H 9 ) 4 N] ReO 4 + 8 C 6 H 5 COCl → [( n -C 4 H 9 ) 4 N] 2 [Re 2 Cl 8 ] + 有機生成物
陰イオンの構造[Re
2クリア
8]2−
-3D-balls.png/500px-Octachlorodirhenate(III)-3D-balls.png)
オクタクロロ二レニウム酸(III)は、四重結合が非常に安定しており、配位子置換反応でも維持されることが多いため、多重結合したレニウム中心を持つ他の錯体の前駆体です。例えば、濃HBrで処理すると、錯体は類似のアニオン[Re 2 Br 8 ] 2−を形成し、これは他の二レニウム種に簡単に変換できます。[8]
構造と結合
2Re2Cl8.jpg/500px-(NBu4)2Re2Cl8.jpg)
[Re 2 Cl 8 ] 2−では、Re–Re結合距離は 2.24 Å、Re–Re–Cl結合角は 104°、Cl–Re–Cl 角は 87° です。塩化物配位子は完全に重なり合っています。この形状は塩化物イオン間の反発相互作用をもたらしますが、この配座により Re(III) 中心間の δ–δ 重なりが最大になり、不利な塩化物反発を無効にする要因となります。[Re 2 Cl 8 ] 2−アニオンは弱い求電子特性を持っています。[9] [1]この配置では、Re(III) は四重結合に非常に適しています。電子は配置 σ 2 π 4 δ 2になるように割り当てられ、レニウム中心間の結合次数は 4 になります。[Re 2 Cl 8 ] 2−の鮮やかな色は、δ→δ* 電子遷移から生じます。[8]
参考文献
- ^ ab Cotton, FA ; Walton, RA (1993).金属原子間の多重結合。オックスフォード:オックスフォード大学出版局。ISBN 0-19-855649-7。
- ^ Лидин Р.А.、Андрева Л.Л.、Молочко В.А. Константы неорганических веществ.(1954)2:161
- ^ Cotton, FA ; Harris, CB (1965). 「二カリウムオクタクロロ二レニウム酸(III)二水和物、K 2 [Re 2 Cl 8 ]·2H 2 Oの結晶および分子構造」。Inorg . Chem. 4 (3): 330–333. doi :10.1021/ic50025a015。
- ^ Cotton, FA (1965年3月). 「[Re 2 X 8 ] 2-イオンおよびその他の金属原子クラスターにおける金属間結合」.無機化学. 4 (3): 334–336. doi :10.1021/ic50025a016. ISSN 0020-1669.
- ^ Hao, S.; Gambarotta, S.; Bensimon, C. (1992). 「アルカリカチオンの配位球の修正による[Me 8 Cr 2 ][Li(THF)] 4のクロム–クロム四重結合の可逆的開裂。モノマー [Me 4 Cr][Li(TMEDA)] 2の調製と結晶構造」。J . Am. Chem. Soc. 114 (9): 3556–3557. doi :10.1021/ja00035a061。
- ^ Cotton, FA; Eglin, JL; Hong, B.; James, CA (1992). 「リン-31核磁気共鳴分光法による一重項–三重項分離の測定。モリブデン–モリブデン四重結合および辺共有二八面体錯体への応用」J. Am. Chem. Soc. 114 (12): 4915–4917. doi :10.1021/ja00038a074.
- ^ FA, Cotton; H., Chen; LM, Daniels; X., Feng (1992). 「クロム-クロム四重結合の部分常磁性」J. Am. Chem. Soc. 114 (23): 8980–8983. doi :10.1021/ja00049a031.
- ^ ab バーダー、TJ;ウォルトン、RA (1985)。 「テトラブチルアンモニウム オクタクロロジレネート(III)」。無機合成。 Vol. 23. 116–118 ページ。土井：10.1002/9780470132548.ch22。ISBN 9780470132548。
{{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ) - ^ Shtemenko, AV; Kozhura, OV; Pasenko, AA; Domasevich, KV (2003). 「新しいオクタクロロジレネート(III)塩：[Re 2 Cl 8 ] 2−イオンの特定の配座柔軟性の固体状態での発現」。Polyhedron . 22 ( 12 ) : 4191–4196 . doi :10.1016/S0277-5387(03)00288-2.