ホスファゼン

ホスファゼンは、リン (V) と P と N の間の二重結合を特徴とする有機リン化合物のクラスを指します。ホスファゼンの 1 つのクラスは、式R−N=P(−NR ₂ ) ₃で表されます。これらのホスファゼンは、イミノホスホランやホスフィンイミドとしても知られています。これらは超塩基です。^[1]ホスファゼンと呼ばれる別のクラスの化合物は、式(−N=P(−X) ₂ −) _nで表され、X はハロゲン、アルコキシ基、アミド、その他の有機基です。1 つの例は、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン(−N=P(−Cl) ₂ −) ₃です。ビス (トリフェニルホスフィン) イミニウムクロリド[Ph ₃ P=N=PPh ₃ ] ⁺ Cl ⁻もホスファゼンと呼ばれ、Ph はフェニル基です。この記事では、化学式R−N=P(−NR ₂ ) ₃で表されるホスファゼンに焦点を当てます。

ホスファゼン塩基は、強力な非金属、非イオン性、低求核性の塩基である。これらは、通常のアミン塩基やアミジン塩基よりも強い塩基である。プロトン化は、二重結合した窒素原子で起こる。ホスファゼン塩基と関連があるのは、3つのアミド置換基とトランスアニュラーアミンを持つP(III)を特徴とするベルカデ塩基である。tert -Bu −(H)N=P(−N=P(−NR ₂ ) ₃ ) ₃ ] ⁺（R = Meおよびピロリジニル）のp Ka_は、それぞれ42.7および44である。これらは、電荷中性分子塩基の共役酸で測定された_最高のp Kaである。 ^[2]

• 
  t -Bu-P _{4 4-ブトキシド}
• 
  ベンプ

ホスファゼン塩基は有機合成において確立された試薬である。最も顕著な例としては、ポリ（フタルアルデヒド）ポリマーの合成における触媒として使用されている。おそらく最もよく知られているホスファゼン塩基は、共役酸のアセトニトリルp Kaが27.6であるBEMP（2-tert-ブチルイミノ-2-ジエチルアミノ-1,3-ジメチルペルヒドロ-1,3,2-ジアザホスホリン）と、発明者の一人にちなんでシュヴェジンガー塩基としても知られるホスホイミドトリアミドt -Bu-P ₄（p K _{BH ⁺} = 42.7）_である。^{[3] [明確化が必要]}

ある用途では、t -Bu-P4_は求核付加反応に使用され、ピバルアルデヒドをアルコールに変換します。^[4]

活性求核剤は、アレーンの sp ²炭素上に完全な負電荷を持つ、反応性の高いホスファゼニウム種であると考えられています。^{[説明が必要]}

有機合成以外にも、ホスファゼン塩基は非水酸塩基滴定における塩基性滴定剤として使用される。ホスファゼンを使用する利点は、多くの溶媒中で非常に強い塩基であり、共役酸は不活性陽イオンであるため、水素結合を介して他の分子と相互作用する可能性が低いことである。^[要出典]

• シクロジホスファザン
• ヘキサクロロホスファゼン
• ポリホスファゼン