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デレピン反応は、ベンジルまたはアルキルハライド（1）とヘキサメチレンテトラミン（2 ）との反応と、続いて第四級アンモニウム塩（3 ）の酸加水分解による第一級アミン（4 ）の有機合成である。[1] [2]この反応は、フランスの化学者ステファン・マルセル・デレピン（1871-1965）にちなんで名付けられました。
この反応の利点は、反応時間が短く、反応条件が比較的穏やかで、容易に入手できる反応物から副反応なしで第一級アミンを選択的に得られることである。欠点としては、反応はしばしば毒性のあるクロロホルムを溶媒として用いること、また、第四級アンモニウム塩の形成中に数当量のホルムアルデヒド（発がん性物質として知られている）が形成されるなど原子経済性が低いことがあげられる。[3]
一例として、2,3-ジブロモプロペンから2-ブロモアリルアミンを合成する方法がある。[4]
反応メカニズム
ベンジルハライドまたはアルキルハライド1 はヘキサメチレンテトラミンと反応して第四級アンモニウム塩3となり、そのたびに窒素原子 1 個のみがアルキル化されます。濃エタノール性塩酸溶液中で還流すると、この塩はホルムアルデヒド（エタノールとのアセタールとして）および塩化アンモニウムとともに第 1 級アミンに変換されます。
加水分解の条件と構造によっては、最初の段階で結合した炭素から窒素が失われ、ベンジルアルデヒドが生成されることもあります(ソムレー反応)。
参照
参考文献
- ^ M. デレピーヌ: Bull.Soc.Chim.Fr.。1895、13、S. 352 - 361
- ^ アレクサンダー・R・サリー：有機化学における名前の反応。第2版、アカデミック・プレス、1961年
- ^ Jordan, Andrew; Huang, Shanjun; Sneddon, Helen F.; Nortcliffe, Andrew (2020年8月31日). 「デレピン反応の持続可能性の限界の評価」. ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 8 (34): 12746–12754. doi :10.1021/acssuschemeng.0c05393. S2CID 225428468.
- ^ Albert T. Bottini、Vasu Dev、Jane Klinck (1973)。「2-ブロモアリルアミン」。有機合成;全集第5巻121頁。