Loading article…
| |
| 名前 | |
|---|---|
| その他の名前
チオモリブデン酸アンモニウム
| |
| 識別子 | |
| |
3Dモデル（JSmol）
|
|
| ケムスパイダー |
|
| ECHA 情報カード | 100.167.865 |
パブケム CID
|
|
| RTECS番号 |
|
| ユニ |
|
CompTox ダッシュボード ( EPA )
|
|
| |
| |
| プロパティ | |
| （ NH 4）2MoS 4 | |
| モル質量 | 260.28 グラム/モル |
| 外観 | 赤い結晶 |
| 融点 | 分解温度 ~ 155 °C [1] |
| 塩基度(p K b ) | 分解する |
| 構造 | |
| [2] | |
| 危険 | |
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |
主な危険
|
有毒 |
| GHSラベル: | |
| |
| 警告 | |
| H315、H319、H335 | |
| P261、P264、P271、P280、P302+P352 、P304 + P340 、P305+P351+P338、P312、P321、P332+P313、P337+P313、P362、P403+P233、P405、P501 | |
| 関連化合物 | |
関連化合物
|
（NH 4）2 [WS 4 ]、 MoS 2 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
| |
テトラチオモリブデン酸アンモニウムは、化学式 (NH 4 ) 2 MoS 4で表される化合物です。この鮮やかな赤色のアンモニウム塩は、モリブデンの化学において重要な試薬であり、生物無機化学の構成要素として使用されています。チオメタレート (メタレートを参照) アニオンは、硫黄中心で酸化され、同時に金属が Mo(VI) から Mo(IV) に還元されるという独特の性質を持っています。
準備と構造
この塩は四面体[MoS 4 ] 2−アニオンを含む。この化合物は、モリブデン酸塩[MoO 4 ] 2−の溶液をアンモニア存在下で硫化水素で処理することによって製造される： [3]
- (NH 4 ) 2 MoO 4 + 4 H 2 S → (NH 4 ) 2 MoS 4 + 4 H 2 O
反応
このアニオンは優れた配位子でもある。例えば、Ni(II)源と反応すると[Ni(MoS 4 ) 2 ] 2−を形成する。チオモリブデン酸塩の化学の多くは、[NEt 4 ] 2 [MoS 4 ]や[PPh 4 ] 2 [MoS 4 ]（Et = C 2 H 5、Ph = C 6 H 5）などの四級化有機カチオン塩の研究から生まれた。[4]これらの有機塩はアセトニトリルやdmfなどの極性有機溶媒に溶ける。
[NH 4 ] 2 [MoS 4 ]の熱分解は155℃から280℃までの範囲で三硫化モリブデン（MoS 3）、アンモニア（NH 3）、硫化水素（H 2 S）を生成する。 [1]
- (NH 4 ) 2 MoS 4 → MoS 3 + 2 NH 3 + H 2 S
MoS 3 はその後、 300 °C から 820 °C の広い温度範囲で再び二硫化モリブデン (MoS 2 )に分解します。不活性ガス下で MoS 2に完全に分解するには、次の反応に従って少なくとも 800 °C が必要です。
- MoS 3 → MoS 2 + S
しかし、十分な水素があれば450℃でも達成できる。[5]
- MoS 3 + H 2 → MoS 2 + H 2 S
関連化合物
チオおよびセレノ陰イオンには、（A = アルカリ金属陽イオン、[PPh 4 ] +、[NEt 4 ] +） など、いくつかの関連陰イオンが知られている。
- A 3 [VS 4 ]: [6]テトラチオバナジン酸アンモニウム[7]
- A 3 [NbS 4 ] [6]
- A 3 [TaS 4 ] [6]
- A 2 [モーセ4 ]
- A 2 [WS 4 ]: テトラチオタングステン酸二アンモニウム、[8] [9]テトラチオタングステン酸ピペリジニウム[10]
- A 2 [WSe 4 ]: テトラセレノタングステン酸アンモニウム、[7]テトラエチルアンモニウムテトラセレノタングステン酸[11]
- A[ReS 4 ] [12]
- (C 5 H 14 NO) 2 MoS 4 (ビスコリンテトラチオモリブデン酸塩) [13]
より複雑な四面体陰イオンとしては、A 2 [MoS 4− x O x ]やA 2 [WS 4− x O x ] などがある。
用途
テトラチオモリブデン酸アンモニウムは、動物の銅中毒の治療に最初に使用されました。その後、遺伝性の銅代謝障害であるウィルソン病の治療薬としてヒトに導入されました。腸内での銅の吸収と競合し、排泄を増加させる働きがあります。臨床研究では、ATTMは現在利用可能な治療法よりも早く銅濃度を効果的に下げることができ、ATTMで治療された疾患の初期神経学的症状を持つ患者で神経学的悪化を経験する患者が少ないことが示されています[14] [15] [16]
癌における銅枯渇に対するATTMの第II相臨床試験が数多く実施されている。[17]
ATTMは血管新生を阻害する作用があることも分かっており、これは非古典的な分泌経路を伴うCuイオン依存性膜転座過程の阻害によるものと考えられます。[18]このことから、ATTMは癌、加齢性黄斑変性症、および過剰な血管沈着を特徴とするその他の疾患に対する興味深い研究治療となります。[14]
参考文献
- ^ ab Prasad, TP; Diemann, E; Müller, A (1973). 「(NH 4 ) 2 MoO 2 S 2、(NH 4 ) 2 MoS 4 、 (NH 4 ) 2 WO 2 S 2および(NH 4 ) 2 WS 4の熱分解」。無機核化学ジャーナル。35 (6): 1895。doi :10.1016/0022-1902(73)80124-1。
- ^ Hill, B; Lerner, HW; Bolte, M (2010). 「チオモリブデン酸二アンモニウムの再測定」(PDF) . Acta Crystallographica E . 66 (13): i13. Bibcode :2010AcCrE..66I..13H. doi : 10.1107/S1600536810003016 . PMC 2979694 . PMID 21579587.
- ^ Müller, A; Diemann, E; Jostes, R; Bögge, H (1981). 「遷移金属チオアニオン：錯体化学および生体無機化学における特性と重要性」Angewandte Chemie International Edition in English . 20 (11): 934. doi :10.1002/anie.198109341.
- ^ Coucouvanis, D (1998). 「(O)Mo(S x ) および (S)Mo(S x ) 官能基 (x = 1, 2, 4) を含む二元および三元チオモリデート錯体の合成、構造、および反応」。無機化学の進歩。45 : 1–73。doi : 10.1016/S0898-8838(08)60024-0。ISBN 978-0-12-023645-9。
- ^ Brito, JL; Ilija, M; Hernández, P (1995). 「チオモリブデン酸アンモニウムの熱および還元分解」Thermochimica Acta . 256 (2): 325. doi :10.1016/0040-6031(94)02178-Q.
- ^ abc Lee, SC; Li, J; Mitchell, JC; Holm, RH (1992). 「第5族テトラチオメタレート：簡略化された合成と構造」Inorg. Chem. 31 (21): 4333–4338. doi :10.1021/ic00047a021.
- ^ ab Prasad, TP; Müller, A. (1976). 「常圧および減圧窒素圧下における (NH4)2WSe4 および (NH4)3VS4 の熱分解」. Journal of Thermal Analysis . 10 : 396–373. doi :10.1021/jo00032a019.
- ^ ブリタニア州スリニバサン;ポワゾ、M;ネザー、C;ベンシュ、W (2004)。 「テトラチオタングステン酸二アンモニウム(VI)、[NH 4 ] 2 [WS 4 ]、150 K」。アクタ クリスタログラフィカE. E60 (11): i136–8。Bibcode :2004AcCrE..60I.136S。土井：10.1107/S1600536804023761。
- ^ フニャディ、デイビッド;マチャド・ラモス、アナ・ルイサ・ヴィエイラ。シラージ、イムレ・ミクロス (2015)。 「テトラチオタングステン酸アンモニウムの熱分解」。熱分析および熱量測定のジャーナル。120：209-215。土井: 10.1007/s10973-016-5353-6。
- ^ Dhar, Preeti; Chidambaram, Nallaperumal; Chandrasekaran, Srinivasan (1992). 「硫黄移動試薬としてのピペリジニウムテトラチオタングステン酸塩：環状ジスルフィドの合成」。The Journal of Organic Chemistry . 57 (6): 1699–1702. doi :10.1021/jo00032a019.
- ^ スレーシュクマール、デバラジュル;グナスンダリ、タニカチャラム。サラヴァナン、ヴァディベル;チャンドラセカラン、スリニバサン (2007)。 「テトラセレノタングステート：アジリジン開環反応によるβ-アミノジセレニド合成のための効率的なセレン酸試薬」。四面体の文字。48 (4): 623–626。土井：10.1016/j.tetlet.2006.11.118。
- ^ Goodman, JT; Rauchfuss, TB (2002). 「有用な試薬と配位子」.無機合成.無機合成. 第33巻. pp. 107–110. doi :10.1002/0471224502.ch2. ISBN 0471208256。
- ^ ビスコリンテトラチオモリブデン酸塩の化合物概要
- ^ ab Brewer, GJ; Hedera, P; Kluin, KJ; Carlson, M; et al. (2003). 「テトラチオモリブデン酸アンモニウムによるウィルソン病の治療: III. 神経学的に影響を受けていた患者 55 名に対する初期治療と亜鉛療法によるフォローアップ」Arch Neurol . 60 (3): 379–85. doi : 10.1001/archneur.60.3.379 . PMID 12633149.
- ^ Brewer, GJ; Askari, F; Lorincz, MT; Carlson, M; et al. (2006). 「テトラチオモリブデン酸アンモニウムによるウィルソン病の治療: IV. ウィルソン病の神経学的症状の治療に関する二重盲検試験におけるテトラチオモリブデン酸とトリエンチンの比較」Arch Neurol . 63 (4): 521–7. doi : 10.1001/archneur.63.4.521 . PMID 16606763.
- ^ Brewer, GJ; Askari, F; Dick, RB; Sitterly, J; et al. (2009). 「テトラチオモリブデン酸によるウィルソン病の治療：V. テトラチオモリブデン酸による遊離銅の制御およびトリエンチンとの比較」. Translational Research . 154 (2): 70–7. doi :10.1016/j.trsl.2009.05.002. PMID 19595438.
- ^ Lopez, Jay; Ramchandani, Divya; Vahdat, Linda (2019). 「第12章 がんの治療戦略としての銅枯渇」。 Sigel, Astrid; Freisinger, Eva; Sigel, Roland KO; Carver, Peggy L. (ゲスト編集者) (編)。医療における必須金属: 臨床における金属イオンの治療的使用と毒性。 第19巻。 ベルリン: de Gruyter GmbH。 pp. 267–301。doi :10.1515/9783110527872-018。ISBN 978-3-11-052691-2. PMID 30855113. S2CID 73727976.
{{cite book}}:|editor4-first=一般的な名前を持つ (ヘルプ) ;|journal=無視される (ヘルプ) - ^ Nickel, W (2003). 「非古典的タンパク質分泌の謎、貨物タンパク質と潜在的輸出ルートに関する現在の見解」Eur. J. Biochem. 270 (10): 2109–2119. doi : 10.1046/j.1432-1033.2003.03577.x . PMID 12752430.