Loading article…
2つのCOT 2-配位子の間に挟まれたU原子を示すウラノセンの分子表現
アクチノセンは、アクチノイド系列の元素を含むメタロセンからなる有機アクチノイド化合物のファミリーです。それらは通常、2つのジアニオン性シクロオクタテトラエニル配位子（COT 2-、C
8H2−8
...）は酸化状態IVのアクチニド金属中心（An）に結合しており、一般式An（C 8 H 8）2となる。[1] [2]
特徴付けられたアクチノセン
最も研究されているアクチノセンはウラノセン、U(C 8 H 8 ) 2 で、1968年にこのファミリーで最初に合成され、現在でも原型とみなされています。[2] [3]合成された他のアクチノセンには、プロトアクチノセン[4] (Pa(C 8 H 8 ) 2 )、トロセイン[5] (Th(C 8 H 8 ) 2 )、ネプツノセン[6] (Np(C 8 H 8 ) 2 )、およびプルトノセン[7] [8] (Pu(C 8 H 8 ) 2 ) があります。特に後者の2つ、ネプツノセンとプルトノセンは、放射線の危険性があるため、1980年代以降は実験的に広く研究されていません。[7] [8]
ボンディング
アクチニド-シクロオクタテトラエニル結合は、多くの理論的研究の対象となっている。[8] [9] 計算化学の方法では、主にアクチニド6 d軌道とリガンドπ軌道の混合から生じる大きな共有結合特性を持つ結合と、アクチニド5 fとリガンドπ軌道を含むより小さな相互作用が示されている。[9]共有結合成分は、アクチニドへの電子密度の 供与によって特徴付けられる。
類似のサンドイッチ型M(C 8 H 8 ) 2化合物はランタノイドM = Nd、Tb、Ybにも存在するが、その結合は共有結合ではなくイオン結合がほとんどである（ランタノセンを参照）。[3]
参照
参考文献
- ^ Minasian, Stefan G.; Keith, Jason M. (2014). 「炭素 K 端 XAS と電子構造理論から決定されたアクチノセンの 5f 共価性の新たな証拠」Chem. Sci. 5 (1): 351–359. doi :10.1039/C3SC52030G.
- ^ ab グリーンウッド、ノーマン N.; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学。バターワース・ハイネマン。pp. 1278–1280。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ ab Seyferth, D. ( 2004 ). 「ウラノセン。f元素の有機金属誘導体の新しいクラスの最初のメンバー」。有機金属。23 (15): 3562–3583。doi : 10.1021/om0400705。
- ^ Goffart, J.; Fuger, J.; Brown, D.; Duyckaerts, G. (1974-05-01). 「アクチニド元素のシクロオクタテトラエニル化合物について、第2部。ビス(シクロオクタテトラエニル)プロトアクチニウム(IV)」。無機および核化学レター。10 (5): 413–419。doi :10.1016/0020-1650(74)80119-4。ISSN 0020-1650 。
- ^ Avdeef, Alex; Raymond, Kenneth N.; Hodgson, Keith O.; Zalkin, Allan (1972-05-01). 「2つの等構造アクチニドπ錯体。ビス(シクロオクタテトラエニル)ウラン(IV)、U(C8H8)2、およびビス(シクロオクタテトラエニル)トリウム(IV)、Th(C8H8)2の結晶および分子構造」。無機化学。11 ( 5): 1083–1088。doi :10.1021/ic50111a034。ISSN 0020-1669 。
- ^ デ・リッダー、DJA;レビザント、J.アポストリディス、Ｃ．カネラコプロス、B. Dornberger、E. (1996-03-15)。 「ビス(シクロオクタテトラエニル)ネプツニウム(IV)」。Acta Crystallographica セクション C: 結晶構造コミュニケーション。52 (3): 597–600。土井：10.1107/S0108270195013047。ISSN 0108-2701。
- ^ ab Windorff, Cory J.; Sperling, Joseph M.; Albrecht-Schönzart, Thomas E.; Bai, Zhuanling; Evans, William J.; Gaiser, Alyssa N.; Gaunt, Andrew J.; Goodwin, Conrad AP; Hobart, David E.; Huffman, Zachary K.; Huh, Daniel N. (2020-09-21). 「単一の小規模プルトニウム酸化還元反応システムにより、結晶学的に特徴付けられる3つの有機プルトニウム錯体が得られる」.無機化学. 59 (18): 13301–13314. doi :10.1021/acs.inorgchem.0c01671. ISSN 0020-1669. OSTI 1680020。PMID 32910649。S2CID 221623763 。
- ^ abc Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Vogt, Jochen; Liebing, Phil; Maron, Laurent; Edelmann, Frank T. (2017-04-24). 「構造的に特徴付けられた有機金属プルトニウム(IV)錯体」. Angewandte Chemie International Edition . 56 (18): 5066–5070. doi :10.1002/anie.201701858. PMC 5485009. PMID 28371148 .
- ^ ab Kerridge, Andrew (2014). 「アクチノセンのf軌道共有結合性（An = Th–Cm）：多構成研究と位相解析」（PDF） . RSC Advances . 4（24）：12078–12086. Bibcode：2014RSCAd...412078K. doi：10.1039/C3RA47088A .