ヨウ化ジルコニウム(III)

ヨウ化ジルコニウム(III)
名前
	IUPAC名三ヨウ化ジルコニウム
識別子
CAS番号	13779-87-8 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
パブケム CID	157424840;
	InChI InChI=1S/3HI.Zr/h3*1H;/q;;;+3/p-3 キー: BPVKTQRLRAVYEX-UHFFFAOYSA-K;
	笑顔 [Zr+3].[I-].[I-].[I-];
プロパティ
化学式	わたし3 Zr
モル質量	471.937 グラムモル−1
外観	濃い青色の結晶
融点	727 °C (1,341 °F; 1,000 K)
構造
結晶構造	斜方晶系
空間群	Pmmn、第59号
格子定数	a = 12.594 Å、b = 6.679 Å、c = 7.292 Å
関連化合物
その他の陰イオン	塩化ジルコニウム(III) 臭化; ジルコニウム(III)
その他の陽イオン	ヨウ化チタン(III) ヨウ化; ハフニウム(III)
関連化合物	ヨウ化ジルコニウム(IV)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

ヨウ化ジルコニウム(III)は、化学式ZrI ₃で表される無機化合物です。

準備

他の第4族三ハロゲン化物と同様に、ジルコニウム(III)ヨウ化物はジルコニウム(IV)ヨウ化物からジルコニウム金属による高温還元によって製造できるが、不完全な反応や過剰な金属による生成物の汚染がしばしば起こる。^[2]

3 ZrI ₄ + Zr → 4 ZrI ₃

代替案としては、ヨウ化アルミニウム中のジルコニウム(III)の溶液からヨウ化ジルコニウム(III)を結晶化させることである。この溶液は、液体AlI ₃中のZrI _4の共晶溶液を280～300℃の温度で金属ジルコニウムまたはアルミニウムで還元することによって調製される。 ^[3]^[4]

構造と結合

ヨウ化ジルコニウム(III)は、d ¹金属イオンZr ^3+に予想されるよりも低い磁気モーメントを持ち、無視できないZr-Zr結合を示している。^[2]

ヨウ化ジルコニウム(III)の結晶構造は、ヨウ化物イオンが六方最密充填されており、八面体隙間の3 分の1がZr ³⁺イオンで占められている。^{[2]この構造は、不等間隔の金属原子を持つ}面共有八面体{ZrI ₆ }の平行鎖から構成される。 ^[5] Zr-Zr間隔は3.17Åと3.51Åの間で交互に変化する。^[6]

ZrCl ₃、ZrBr ₃および ZrI _3は、β-TiCl ₃構造と非常によく似た構造を採用しています。 ^{[2] 3 つの ZrX}₃すべてにおいて、金属間反発により、金属間軸に沿って八面体がいくらか伸びていますが、^[4]伸びは塩化物で最も顕著で、臭化物では中程度、ヨウ化物ではごくわずかです。^[4]

参考文献

^ ウィリアム・M・ヘインズ編 (2013) CRC 化学・物理ハンドブック(第94版) CRC プレスp. 4-101. ISBN 978-1466571143。
^ abcd グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。p. 965。ISBN 978-0-08-037941-8。
^ Larsen, EM; Moyer, James W.; Gil-Arnao, Francisco; Camp, Michael J. (1974). 「溶融アルミニウムハロゲン化物中のテトラハロゲン化物の還元による結晶性ジルコニウムトリハロゲン化物の合成。ハフニウムの非還元」。Inorg . Chem . 13 (3): 574–581. doi :10.1021/ic50133a015.
^ abc Larsen, Edwin M.; Wrazel, Julie S.; Hoard, Laurence G. (1982). 「低温アルミニウムハロゲン化物溶融物で合成された ZrX ₃ (X = Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ ) および ZrI _3.40の単結晶構造」Inorg. Chem. 21 (7): 2619–2624. doi :10.1021/ic00137a018.
^ ウェルズ、AF（1984）。構造無機化学（第5版）。オックスフォード大学出版局。pp.418-419。ISBN 978-0-19-965763-6。
^ Lachgar, Abdessadek; Dudis, Douglas S.; Corbett, John D. (1990). 「三ヨウ化ジルコニウムの構造の改訂。金属二量体の存在」。Inorg . Chem. 29 (12): 2242–2246. doi :10.1021/ic00337a013.

[1] ウィリアム・M・ヘインズ編 (2013) CRC 化学・物理ハンドブック(第94版) CRC プレスp. 4-101. ISBN 978-1466571143。

[G&E-2] グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。p. 965。ISBN 978-0-08-037941-8。

[Larsen74-3] Larsen, EM; Moyer, James W.; Gil-Arnao, Francisco; Camp, Michael J. (1974). 「溶融アルミニウムハロゲン化物中のテトラハロゲン化物の還元による結晶性ジルコニウムトリハロゲン化物の合成。ハフニウムの非還元」。Inorg . Chem . 13 (3): 574–581. doi :10.1021/ic50133a015.

[Larsen82-4] Larsen, Edwin M.; Wrazel, Julie S.; Hoard, Laurence G. (1982). 「低温アルミニウムハロゲン化物溶融物で合成された ZrX ₃ (X = Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ ) および ZrI _3.40の単結晶構造」Inorg. Chem. 21 (7): 2619–2624. doi :10.1021/ic00137a018.

[5] ウェルズ、AF（1984）。構造無機化学（第5版）。オックスフォード大学出版局。pp.418-419。ISBN 978-0-19-965763-6。

[LachgarDudisCorbett-6] Lachgar, Abdessadek; Dudis, Douglas S.; Corbett, John D. (1990). 「三ヨウ化ジルコニウムの構造の改訂。金属二量体の存在」。Inorg . Chem. 29 (12): 2242–2246. doi :10.1021/ic00337a013.