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有機化学において、イノンはケトン( >C=O )官能基とC≡C三重結合を含む有機化合物 です。多くのイノンはカルボニル基とアルキン基が共役したα,β-イノンです。カピリンは天然に存在する例です。一部のイノンは共役していません。
α,β-イノンの合成
イノンを合成する方法の一つは、アルキニルジメチルアルミニウムとアシルクロリドのアシル置換反応である。アルキニルジメチルアルミニウム化合物は、トリメチルアルミニウムと末端アルキンの反応生成物である。[1]
代替案としては、銅系ナノ触媒を用いてアシル塩化物と末端アルキンを直接カップリングさせる方法がある。[2]
他の方法としては、アルデヒドの酸化分解を利用し、続いて金触媒を用いて超原子価アルキニルヨウ化物と反応させる方法がある。[3]
代替の、しかしより長い合成法として、アルキニルリチウム化合物とアルデヒドの反応があります。この反応により第二級アルコールが生成され、その後スワーン酸化によって酸化されます。
β,γ-およびγ,δ-イノンの合成
末端アルキンはパラジウム触媒の存在下でα,β-不飽和ケトンに付加する。この反応によりγ,δ-イノンが得られる。[4] 末端アルキンはエポキシドを介してイネオールに付加し、これを酸化するとβ,γ-イノンが得られる。[5]
さらに読む
- ビスイノンは分子内環化付加反応を起こしてフラン誘導体を形成する。[6]
参照
参考文献
- ^ Wang, Baomin; Bonin, Martine; Micouin, Laurent (2005 年 6 月 22 日)。「ジメチルアルキニルアルミニウム試薬と酸塩化物との反応によるイノンの簡単な合成」。J. Org. Chem. 70 (15): 6126–6128. doi :10.1021/jo050760y. PMID 16018717。
- ^ Weijiang, Sun; Wang, Yan; Wua, Xuan; Yao, Xiaoquan (2013). 「再利用可能な銅ナノ粒子触媒の存在下での塩化アシルと末端アルキンのカップリングによるパラジウム、リガンド、溶媒フリーのイノン合成」。グリーンケミストリー。15 ( 9): 2356–2360。doi :10.1039/c3gc40980e。
- ^ Wang, Zhaofeng; Li, Li; Yong, Huang (2014 年 8 月 18 日)。「好気的条件下での酸化的 C–C 結合切断によるアルデヒドからのイノンの一般合成」。J . Am. Chem. Soc. 136 (35): 12233–12236。doi :10.1021/ja506352b。PMID 25133731 。
- ^ Feng Zhou、Liang Chen、Chao-Jun Li (2014)。「パラジウム触媒による末端アルキンの共役エノンへの1,4-付加」。有機合成。91 :72。doi : 10.15227 /orgsyn.091.0072。
{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link) - ^ Adam Sniady、 Marco S. Morreale、Roman Dembinski (2007)。「N-ヨードスクシンイミドによる求電子環化：5-(4-ブロモフェニル)-3-ヨード-2-(4-メチルフェニル)フランの調製」。有機合成。84 :199。doi : 10.15227 /orgsyn.084.0199。
{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link) - ^ Wills, MSB; Danheiser, RL (1998 年 8 月 28 日)。「共役イノンの分子内 [4 + 2] 環化付加反応。ひずみヘテロ環アレンの生成と転位による多環式フランの形成」。J . Am. Chem. Soc. 120 (36): 9378–9379。doi :10.1021/ja9819209 。
外部リンク
ウィキメディア・コモンズのイノネスに関連するメディア