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| 名前 | |
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| IUPAC名
ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム
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| その他の名前
バナドセン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ECHA 情報カード | 100.149.756 |
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| V ( C5H5 ) 2の | |
| モル質量 | 181.128 グラム/モル |
| 外観 | バイオレットクリスタル |
| 融点 | 167 °C (333 °F; 440 K) |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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バナドセン、ビス(η 5 -シクロペンタジエニル)バナジウムは、化学式 V(C 5 H 5 ) 2（一般に Cp 2 V と略される）の有機金属化合物です。これは紫色の結晶性常磁性固体です。バナドセンの実用的用途は比較的限られていますが、広範囲に研究されてきました。
構造と結合
V(C 5 H 5 ) 2はメタロセンであり、典型的には2つのシクロペンタジエニル環の間に挟まれた金属イオンを有する有機金属化合物の一種である。固体状態では、分子はD 5d 対称性を示す。バナジウム(II)中心は、結晶反転中心にある2つのシクロペンタジエニル環の中心から等距離に位置する。平均VC結合距離は226 pmである。 [1]バナドセンのCp環は170 Kを超える温度では動的無秩序であり、108 Kでのみ完全に秩序化される。
準備
バナドセンは、1954年にバーミンガム、フィッシャー、ウィルキンソンによって、バナドセン二塩化物を水素化アルミニウムで還元し、その後真空中100℃で昇華させることによって初めて合成されました。 [2]より大量の生産を可能にするバナドセンの現代の合成では、[V 2 Cl 3 (THF) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ]をシクロペンタジエニルナトリウムで処理する必要があります。[3]
- 2 [V 2 Cl 3 (THF) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] + 8 NaCp + THF → 4 Cp 2 V
プロパティ
バナドセンは反応性の高い分子です。価電子が15個しかないため、多くの配位子と容易に反応します。例えば、アルキンと反応すると、対応するバナジウム-シクロプロペン錯体が生成されます。[4]
1 つの反応には一酸化炭素が関与し、不活性雰囲気で実行するとイオン性バナドセン誘導体が生成されます。
- Cp 2 V + V(CO) 6 → [Cp 2 V(CO) 2 ][V(CO) 6 ]
バナドセンはトルエン中のフェロセニウム塩で処理すると容易にモノカチオンに酸化される。[5]
- VCp 2 + [FeCp 2 ]BR 4 → [VCp 2 ]BR 4 + FeCp 2 (R = Ph または 4-C 6 H 4 F)
これらのモノカチオンは空気に対して非常に敏感で、酸化還元電位は-1.10 Vである。[5]
バナドセンは高圧の一酸化炭素と反応してCpV(CO) 4を生成する。[6]
参考文献
- ^ Robin D. Rogers、Jerry L. Atwood、 Don Foust、Marvin D. Rausch (1981)。「バナドセンの結晶構造」。Journal of Crystal and Molecular Structure。11 (5–6): 183–188。doi : 10.1007/BF01210393。S2CID 93048446。
- ^ バーミンガム、JM、AK フィッシャー、G. ウィルキンソン (1955)。 「ビス-シクロペンタジエニル化合物の還元」。ナトゥールヴィッセンシャフテン。42 (4): 96。ビブコード:1955NW....42Q....96B。土井：10.1007/BF00617242。S2CID 44523847。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Lorber, C. 「バナジウム有機金属化合物」 第 5.01 章 包括的有機金属化学 III. Elsevier、2007 年。1-60 ページ。
- ^ ジョーダン、マーカス (2009).アジンは、Vanadocenderivaten unterschiedlicher Oxidationsstufen でのコーディネーションスフェア (博士論文) です。オルデンブルク大学。
- ^ ab Calderazzo、Fausto、Isabella Ferri、Guido Pampaloni、Ulli Englert (1999)。「バナドセンおよびそのパーメチル化類似体の酸化生成物、非溶媒和[VCp]カチオンの単離および反応性を含む」。Organometallics。18 ( 13 ): 2452–2458。doi : 10.1021/om9809320。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ King, RB; Stone, FGA (1963). 「シクロペンタジエニル金属カルボニルといくつかの誘導体」.無機合成. 第7巻. pp. 99–115. doi :10.1002/9780470132388.ch31. ISBN 9780470132388。
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