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3Dモデル(JSmol)
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パブケム CID
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| プロパティ | |
| ウ(BH 4 ) 4 | |
| モル質量 | 297.27 グラム/モル |
| 他の溶媒への 溶解性 | 分解する |
特に記載がない限り、データは標準状態(25 °C [77 °F]、100 kPa)の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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水素化ウランは、実験式U (BH 4 ) 4で表される無機化合物です。2 つのポリマー形態と、気相中に存在するモノマー誘導体が知られています。ポリマーは温和な温度で気体形態に変化することから、水素化ウランはかつて大きな注目を集めました。固体は緑色です。[1]
構造
これはホウ化水素(テトラヒドロボレートとも呼ばれる)とのホモレプティック 配位錯体である。これらのアニオンは、2つのウラン原子間の二座配位(κ 2 -BH 4 − )ブリッジとして、または単一のウラン原子上の三座配位子(κ 3 -BH 4 −)として機能することができる。固体状態では、2つの三座末端基と4つの二座架橋基を持つ14配位構造を持つポリマー形態が存在する。 [2]気体は、金属を包み込む4つのκ 3 -BH 4 −配位子 を持つ単量体の12配位ウランを特徴とし、揮発性を付与する。 [3]

準備
この化合物は、四フッ化ウランを水素化ホウ素アルミニウムで処理することによって最初に調製されました:[1]
- UF 4 + 2 Al(BH 4 ) 3 → U(BH 4 ) 4 + 2 Al(BH 4 )F 2
また、四塩化ウランと水素化ホウ素リチウムの固体反応によっても製造される:[1]
- UCl 4 + 4 LiBH 4 → U(BH 4 ) 4 + 4 LiCl
固体の U(BH 4 ) 4はポリマーですが、分解してモノマーに変換されます。関連するメチルボロヒドリド錯体 U(BH 3 CH 3 ) 4 は固体としてはモノマーであるため、より揮発性があります。
歴史
マンハッタン計画の期間中、ウラン同位体の拡散分離に適したウランの揮発性化合物を見つける必要性が生じました。水素化ウランは、六フッ化ウランに次いで最も揮発性の高いウラン化合物として知られており、 60 °Cで蒸気圧が4 mmHg (530 Pa)です。水素化ウランは、水素化ホウ素ナトリウムも発見したヘルマン・アーヴィング・シュレジンジャーとハーバート・C・ブラウンによって発見されました。[1]
六フッ化ウランは腐食性があるため、水素化ホウ素が真剣に検討されました。しかし、合成方法が完成した頃には、六フッ化ウランに関連する問題は解決されていました。水素化ホウ素は同位体分離のための非理想的な配位子です。ホウ素の同位体は、 10 B (20%) と11 B (80%) のように自然界に大量に存在し、フッ素 19 は自然界に微量以上存在する唯一のフッ素同位体だからです。
参考文献
- ^ abcd Ephritikhine, M. (1997). 「f-元素の水素化物、水素化ホウ素化物、および水素化アルミノ化合物の合成、構造、および反応」。化学レビュー。97 (6): 2193–2242。doi :10.1021/cr960366n。PMID 11848899 。
- ^ Charpin, P.; Nierlich, M.; Vigner, D.; Lance, M.; Baudry, D. (1987). 「ウラン(IV)テトラヒドロボレートの2番目の結晶構造」. Acta Crystallographica Section C . 43 (8): 1465–p1467. Bibcode :1987AcCrC..43.1465C. doi :10.1107/S0108270187091431.
- ^ Haaland, Arne; Shorokhov, Dmitry J.; Tutukin, Andrey V.; Volden, Hans Vidar; Swang, Ole; McGrady, G. Sean; Kaltsoyannis, Nikolas; Downs, Anthony J.; Tang, Christina Y.; Turner, John FC (2002). 「2 つの金属テトラキス (テトラヒドロボレート) の分子構造、Zr(BH 4 ) 4および U(BH 4 ) 4 : 三重架橋 BH 4基の平衡配座と内部回転障壁」.無機化学. 41 (25): 6646–6655. doi :10.1021/ic020357z. PMID 12470059.
