ドライメディア反応

乾式媒体反応、固体反応、無溶媒反応は、溶媒の非存在下で行われる化学反応です。^{[1]乾式媒体反応は、}マイクロ波化学の発展をきっかけに開発され、グリーンケミストリーの一部となっています。^[2]

化学における乾燥媒体反応の開発の原動力は次のとおりです。

• 経済性（溶剤の費用を節約）
• 精製が容易（合成後の溶媒除去が不要）
• 反応速度が速い（反応物質の濃度が高いため）
• 環境に優しい（溶剤は不要）、グリーンケミストリーを参照

克服すべき欠点:

• 反応物は均一な系に混合される必要がある
• 反応系における高粘度
• 溶媒による化学反応には適さない
• 熱を安全に放散できない問題、熱暴走の危険性
• 副反応が加速される
• 試薬が固体の場合、粉砕に非常に高いエネルギー消費量が必要となる

無溶媒反応の一種では、液体反応物がそのまま使用されます。たとえば、1-ブロモナフタレンとローソン試薬の反応は液体溶媒を加えずに行われますが、1-ブロモナフタレンが溶媒として機能します。

真の無溶媒反応に近い反応は、ケトンと（マロノニトリル）のクネーヴェナーゲル縮合であり、この反応では、2つの反応物（および酢酸アンモニウム）の1：1混合物を電子レンジで照射します。

コリン・ラストンの研究グループは、数多くの新しい無溶媒反応に携わってきました。これらの反応のいくつかでは、すべての出発物質が固体であり、水酸化ナトリウムと一緒に粉砕されて液体になり、それがペースト状になり、その後固体に硬化します。

別の開発では、アルドール反応の 2 つの成分をボールミルで不斉触媒S-プロリンと組み合わせる機械合成が行われ、反応生成物のエナンチオマー過剰率は 97% になります。

均一な溶媒系を真空中でロータリーエバポレーターで急速に蒸発させると、いくつかのシステムで反応速度の加速が観察されます。その 1 つがウィッティヒ反応です。反応は 5 分で完了し、すぐに蒸発しますが、同じ反応を溶液中で 5 分後に行うと (ジクロロメタン)、変換率はわずか 70% で、24 時間後でもアルデヒドの一部が残ります。