トリチアジルトリクロリド

トリチアジルトリクロリド
名前
	その他の名前塩化チオニトロシル
識別子
CAS番号	トリマー: 5964-00-1; モノマー: 17178-58-4;
3Dモデル（JSmol）	トリマー:インタラクティブ画像; モノマー:インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	トリマー: 9271996; モノマー: 123637;
パブケム CID	トリマー: 11096854; モノマー: 140196;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	トリマー: DTXSID801337169; モノマー: DTXSID70938043;
	InChI InChI=1S/Cl3N3S3/c1-7-4-8(2)6-9(3)5-7 キー: QBQMTUMJJWPFDJ-UHFFFAOYSA-N; モノマー: InChI=1S/ClNS/c1-3-2 キー: FWVIYFTZAHMHIO-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔三量体: ClS1=NS(Cl)=NS(Cl)=N1; モノマー: N#SCl;
プロパティ
化学式	（NSCl）3
モル質量	244.55 グラムモル−1
外観	白色固体
融点	168 °C (334 °F; 441 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

トリチアジルトリクロリドは、化学式(NSCl) ₃で表される無機化合物です。白色の固体で、他の硫黄窒化物の前駆体ですが^[1]、商業的な用途はありません。

構造

この分子は窒素原子と硫黄原子が交互に並んだ6員環で、各硫黄原子は単結合で1つの塩素原子に結合している。分子のS ₃ N ₃核には単結合と二重結合が交互に含まれている。分子はC _3v対称性を持つ。S 3 N _3核は_SN距離が160.5 pmのわずかに波打った構造である。S-Cl距離は208 pmで、塩素原子は相互にシスである。S中心は4価でピラミッド型である。NSCl結合とは対照的に、ニトロシルクロリドはONCl結合を持つ。^[2]^[3]

合成と反応

トリチアジルトリクロリドは、四硫黄四窒化物またはチアジルフルオリドモノマーの塩素化によって得られる。^[4]

3 S ₄ N ₄ + 6 Cl ₂ → 4 (NSCl) ₃

3 FSN + 3 Cl ₂ → (NSCl) ₃ + 3 ClF

真空中 100 °C で、チアジルクロリド三量体は分解されて、緑色のガスである チアジルクロリド単量体になります。

(−N=S(−Cl)−) ₃ → 3 N≡S−Cl

N≡S−Clでは塩素は硫黄と結合していますが、ニトロシルクロリドO=N–Clでは塩素は窒素と結合しています。対照的に、塩化シアヌルは電子が6個少ないため、平面環です。

アルコキシドまたは銀塩は塩化物を置換する：^[5]

(-NS(Cl)-) ₃ + 3 NaOR → (-NS(OR)-) ₃ + 3 NaCl

(-NS(Cl)-) ₃ + 3 AgX → (-NS(X)-) ₃ + 3 AgCl

五塩化アンチモンの存在下でチアジルクロリドを硫黄で処理すると、ジチオニトロニウムヘキサクロロアンチモネートが得られる：^[6]

SNCl + S + SbCl _₅ → [NS ₂ ]SbCl ₆

ニトリルと反応してジチアジアゾリウム塩化物を生成する：^[2]

6 RCN + 4 (NSCl) ₃ → 6 [RCN ₂ S ₂ ] ⁺ Cl ⁻ + 3 Cl ₂ + 3 N ₂

三酸化硫黄は、硫黄原子の化合物を連続的に酸化して（NSOCl）₃に変換し、^[4]立体異性体として存在する。

参考文献

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^ Wiegers, G. A.; Vos, A. (1966). 「(SN) ₃環を持つ2つの硫黄窒素化合物の結晶構造。II. トリチアジルクロリド、(NSCl) ₃、-130℃」。Acta Crystallographica . 20 (2): 192. doi :10.1107/s0365110x66000410。
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[Crystals-3] ^ Wiegers, G. A.; Vos, A. (1966). 「(SN) ₃環を持つ2つの硫黄窒素化合物の結晶構造。II. トリチアジルクロリド、(NSCl) ₃、-130℃」。Acta Crystallographica . 20 (2): 192. doi :10.1107/s0365110x66000410。

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[6] グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。ISBN 978-0-08-037941-8。