顔面下および顔面上

有機化学において、反面相（ウッドワード・ホフマン記号a）と超面（ s）は、反応中心内またはその周囲で同時に起こる2つの化学結合の形成および/または切断プロセスの関係を説明する2つの位相概念である。 ^{[1]反応中心は、} p軌道またはspn軌道（ウッドワード・ホフマン記号ω）、共役系（π）、さらにはシグマ結合（σ）である可能性がある。

• π システムまたは孤立軌道の反対面がプロセスに関与する場合、関係は反面的になります (反 を考えてください)。σ 結合の場合、これは結合の 1 つの「内部」ローブと 1 つの「外部」ローブの関与に対応します。
• π システムの同じ面または孤立軌道がプロセスに関与する場合、関係は超面的になります ( synを考えてください)。σ 結合の場合、これは結合の 2 つの「内部」ローブまたは 2 つの「外部」ローブの関与に相当します。

シグマトロピー反応、環化付加、電子環化を含むすべてのペリ環式反応の成分は、スーパーフェイシャルまたはアンタラフェイシャルのいずれかに分類でき、これによって立体化学が決まります。特に、アンタラフェイシャルトポロジーは、[1, n ]-シグマトロピー転位の炭素原子の配置反転と電子環式閉環の共回転に対応し、スーパーフェイシャルは保持と回転反転に対応します。

一例として、[1,3]-水素化物シフトが挙げられます。このシフトでは、相互作用するフロンティア軌道はアリル フリーラジカルと水素1s軌道です。この超面シフトは、反対の代数符号を持つ軌道が重なり合うため、対称性禁制です。対称性が許容される反面シフトには、歪んだ 遷移状態が必要であり、これも起こりそうにありません。対照的に、対称性が許容され超面的な[1,5]-水素化物シフトは一般的なイベントです。^[2]