リード反応

リード反応は、光を利用して炭化水素をアルキルスルホニルクロリドに酸化する化学反応です。この反応はポリエチレンを改質して、強靭性で知られるクロロスルホン化ポリエチレン（CSPE）を生成するのに使用されます 。^[1]

ポリエチレンは、紫外線照射下で塩素と二酸化硫黄の混合物で処理されます。ビニルスルホン酸は、クロロエタンのスルホ塩素化から製造することもできます。生成物の脱ハロゲン化水素により塩化ビニルスルホニルが得られ、その後加水分解されてビニルスルホン酸が得られます。

ClCH ₂ CH ₃ + SO ₂ + Cl ₂ → ClCH ₂ CH ₂ SO ₂ Cl + HCl

ClCH ₂ CH ₂ SO ₂ Cl → H ₂ C = CHSO ₂ Cl + HCl

CH ₂ = CHSO ₂ Cl + H ₂ O → H ₂ C = CHSO ₃ H + HCl

この反応はフリーラジカル機構によって起こります。紫外線が塩素のホモリシスを引き起こし、一対の塩素原子を生成します。

チェーンの開始:

${\displaystyle {\ce {Cl2 ->[h\nu] 2Cl.}}}$

その後、塩素原子が炭化水素鎖を攻撃し、水素を解放して塩化水素とアルキルフリーラジカルを形成します。生成されたラジカルは次にSO ₂を捕捉します。生成されたスルホニル ラジカルは別の塩素分子を攻撃して、目的のスルホニルクロリドと新しい塩素原子を生成し、反応連鎖を継続します。連鎖伝播のステップ:

${\displaystyle {\ce {{RH}+ .Cl -> {R.}+ HCl}}}$

${\displaystyle {\ce {{R.}+{:}SO2->R-{\dot {S}}O2}}}$

${\displaystyle {\ce {{R-{\dot {S}}O2}+Cl2->{R-SO2-Cl}+Cl.}}}$

• 連鎖反応

• Reed, CF米国特許 2,046,090 ;米国特許 2,174,110 ;米国特許 2,174,492。
• アジンガー、フリードリヒ。シュミット、ウォルター。フランツ・エベネダー（1942年）。 「Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im Ultravioletten Licht, I. Mitteil.: Die Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf Propan in Tetrachromkohlen」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A および B シリーズ)。75：34～41。土井：10.1002/cber.19420750105。
• アジンガー、フリードリヒ。エベネダー、フランツ。ベック、エーリッヒ (1942)。 「Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im Ultravioletten Licht, II. Mitteil.: Die Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf n-Butan in Tetrachromkohl」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A および B シリーズ)。75：42～48。土井：10.1002/cber.19420750106。
• アジンガー、フリードリヒ。フランツ・エベネダー（1942年）。 "Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im UVUVTEN Licht, III. Mittailung† : Über die Sulfochromierung von Isobutan und die Isomerenbildung bei der Sulfochromierung und Chlorierungガスフェルミガー コーレンヴァッサーストフェ」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A および B シリーズ)。75 (4): 344–349。土井：10.1002/cber.19420750408。ISSN  1099-0682 。2023年2月22日閲覧。
• ヘルバーガー、JH;マネッカ、G.フィッシャー、HM (1949)。 「Zur Kenntnisorganischer Sulfonsäuren. II. Mitt.: Die Sulfochromierung des 1-クロルブタンとハロゲンアルキル; Synthese von Sultonen und eines Sultams」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。562 : 23-35。土井：10.1002/jlac.19495620104。