シュタウディンガー反応

シュタウディンガー反応 は、有機アジドとホスフィンまたは亜リン酸エステルとの化学反応で、イミノホスホランが生成される。^[1]^{[2]この反応は}ヘルマン・シュタウディンガーによって発見され、その名にちなんで命名された。^[3]この反応は次の化学量論に従う。

R ₃ P + R'N ₃ → R ₃ P=NR' + N ₂

シュタウディンガー還元

シュタウディンガー還元は2 段階で行われます。まず、アジドとホスフィンの処理によるホスフィンイミン形成反応が行われます。次に、中間体 (例:トリフェニルホスフィンフェニルイミド) を加水分解して、ホスフィンオキシドとアミンを生成します。

R ₃ P = NR' + H ₂ O → R ₃ P = O + R'NH ₂

反応機構は、有機アジドの末端窒素原子にアリールまたはアルキルホスフィンが求核付加し、二原子窒素が脱離してイミノホスホランが形成されることを中心にしています。イミノホスホランは、第 2 段階で加水分解され、アミンとホスフィンオキシド副産物になります。

化学生物学において興味深いのは、最も重要なバイオコンジュゲーション法の一つと言われているシュタウディンガー連結反応です。 ^[5] シュタウディンガー連結反応には2つのバージョンが開発されています。どちらも古典的なイミノホスホラン反応から始まります。

古典的なシュタウディンガー連結反応では、有機リン化合物がペプチドに組み込まれます。通常、有機リン成分には蛍光体などのレポーター基が付加されます。トレースレスシュタウディンガー連結反応では、有機リン基が解離してリンを含まないバイオコンジュゲートが生成されます。

^ ゴロロボフ、YG（1981）、「シュタウディンガー反応の60年」、テトラヘドロン、37（3）：437–472、doi：10.1016 / S0040-4020（01）92417-2
^ ゴロロボフ、YG; Kasukhin、LF (1992)、「シュタウディンガー反応の最近の進歩」、Tetrahedron、48 (8): 1353–1406、doi :10.1016/S0040-4020(01)92229-X
^ シュタウディンガー、H . ; Meyer, J. (1919)、「Über neueorganische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine」、Helv.チム。アクタ、2 (1): 635、土井:10.1002/hlca.19190020164
^ Karl J. Wallace、Robert Hanes、Eric Anslyn、Jeroni Morey、Kathleen V. Kilway、Jay Siegeld (2005)、「2 つの汎用 1,3,5-トリ(ハロ置換) 2,4,6-トリエチルベンゼン誘導体からの 1,3,5-トリス(アミノメチル)-2,4,6-トリエチルベンゼンの調製」、Synthesis、2005 (12): 2080、doi :10.1055/s-2005-869963
^ クリスティン・ベドナレク;ヴェール、イロナ。ユング、ニコール。ユート州シェパーズ。ステファン・ブレーゼ（2020）。「シュタウディンガー結紮」。化学レビュー。120 (10): 4301–4354。土井：10.1021/acs.chemrev.9b00665。PMID 32356973。S2CID 218480283 。