ピリジン-N-オキシド

ピリジン-*いいえ*-酸化物
名前
	推奨されるIUPAC名 1λ 5-ピリジン-1-オン
	その他の名前ピリジン-1-オキシド
識別子
CAS番号	694-59-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:29136 ;
ケムスパイダー	12229 ;
ECHA 情報カード	100.010.705
パブケム CID	12753;
ユニ	91F12JJJ4H ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID3061007;
	InChI InChI=1S/C5H5NO/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H キー: ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C5H5NO/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H キー: ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYAZ;
	笑顔 c1cc[n+](cc1)[O-];
プロパティ
化学式	Ｃ５Ｈ５ＮＯ
モル質量	95.101 グラムモル−1
外観	無色の固体
融点	65～66 °C (149～151 °F; 338～339 K)
沸点	270 °C (518 °F; 543 K)
水への溶解度	高い
酸性度（p Ka）	0.8（共役酸）
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ピリジン-N-オキシドは、化学式C ₅ H ₅ NOで表される複素環式化合物である。この無色の吸湿性固体は、ピリジンの酸化生成物である。もともとは過酸を酸化剤として使用して製造された。この化合物は、有機合成において酸化剤としてまれに使用される。^[1]

構造

ピリジン-N-オキシドの構造は、環のパラメータに関してはピリジンと非常によく似ています。分子は平面です。NO距離は1.34Åです。CNC角度は124°で、ピリジンよりも7°広いです。^[2]

合成

ピリジンの酸化は、過酢酸や過安息香酸などの多くの過酸で達成できる。^[3]尿素-過酸化水素錯体^[4]と過ホウ酸ナトリウム^[5]を使用した改良ダキン反応によっても、またはメチルレニウムトリオキシド( CH
₃レオ
₃）を触媒として過炭酸ナトリウムと共に用いる。^[6]

反応

ピリジンNオキシドはピリジンよりも 5桁も塩基性が低く、プロトン化されたピリジン N オキシドの pKa は 0.8 です。_[^7]プロトン化された誘導体は単離可能で、例えば [C ₅ H ₅ NOH]Cl です。^{[3]さらにその (弱い) 塩基性を証明するように、ピリジン N オキシドは}錯体化学における配位子としても機能します。ピリジン N オキシドの遷移金属錯体は数多く知られています。

ピリジン-N-オキシドをオキシ塩化リンで処理すると4-クロロピリジンと2-クロロピリジンが得られる。^[8]

安全性

この化合物は皮膚刺激物質である。^[1]

さらに読む

ピリジン-N-オキシドの発見: Meisenheimer, Jakob (1926)。「ユーバーピリジン、チノリン、イソキノリン-N-オキシド」。ベル。ドイツ語。化学。ゲス。（ドイツ語で）。59 (8): 1848 ～ 1853 年。土井：10.1002/cber.19260590828。
置換ピリジンからのN -オキシドの合成: Youssif, Shaker (2001). 「ピリジン N-オキシドの化学における最近の傾向」. Arkivoc . 2001 : 242–268. doi : 10.3998/ark.5550190.0002.116 . hdl : 2027/spo.5550190.0002.116 .

参考文献

^ ab Kilényi, S. Nicholas; Mousseau, James J. (2015 年 9 月 20 日). 「ピリジン N-オキシド」.ピリジンN -オキシド.有機合成試薬百科事典. John Wiley & Sons . pp. 1–6. doi :10.1002/047084289X.rp283.pub2. ISBN 9780470842898。
^ Ülkü, D.; Huddle, BP; Morrow, JC (1971). 「ピリジン1-オキシドの結晶構造」. Acta Crystallographica Section B: 構造結晶学および結晶化学. 27 (2): 432–436. Bibcode :1971AcCrB..27..432U. doi :10.1107/S0567740871002334.
^ ab Mosher, HS; Turner, L.; Carlsmith, A. (1953). 「ピリジン-N-オキシド」. Org. Synth . 33:79 . doi :10.15227/orgsyn.033.0079.
^ Varma, Rajender S.; Naicker, Kannan P. (1999). 「尿素−過酸化水素複合体：ヒドロキシル化アルデヒドおよびケトン（Dakin反応）、ニトリル、硫化物、窒素複素環の固体酸化プロトコル」。Org . Lett. 1 (2): 189–192. doi :10.1021/ol990522n.
^ マッキロップ、アレクサンダー; ケンプ、ダンカン (1989). 「過ホウ酸ナトリウムを用いたさらなる官能基酸化」.テトラヘドロン. 45 (11): 3299–3306. doi :10.1016/S0040-4020(01)81008-5.
^ Jain, Suman L.; Joseph, Jomy K.; Sain, Bir (2006). 「過炭酸ナトリウムを酸素源として用いたレニウム触媒による三級窒素化合物のN -酸化物への高効率酸化」Synlett . 2006 (16): 2661–2663. doi :10.1055/s-2006-951487.
^ Chmurzyński, L. ( 1996). 「溶液中の置換ピリジンN-オキシドの酸塩基特性の相関に関する研究。パート1. 非水溶媒および水中のpKa値の相関」。Analytica Chimica Acta。321 ( 2–3): 237–244。doi :10.1016/0003-2670(95)00594-3。
^ Scriven, EFV (1984)。「ピリジンとそのベンゾ誘導体: (ii) 環原子の反応性」。Katritzky , Alan R. ; Rees, Charles Wayne ; Meth-Cohn, Otto (編)。包括的複素環化学: 複素環化合物の構造、反応、合成および用途。第 2 巻。Pergamon Press。pp . 165–314。doi :10.1016/ B978-008096519-2.00027-8。ISBN 9780080307015。
^ 清水伸吉;渡辺、七尾。片岡利明庄司隆之;阿部信之；森下信治;市村久雄（2000）．「ピリジンおよびピリジン誘導体」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a22_399。ISBN 3527306730。

[eEROS-1] Kilényi, S. Nicholas; Mousseau, James J. (2015 年 9 月 20 日). 「ピリジン N-オキシド」.ピリジンN -オキシド.有機合成試薬百科事典. John Wiley & Sons . pp. 1–6. doi :10.1002/047084289X.rp283.pub2. ISBN 9780470842898。

[2] Ülkü, D.; Huddle, BP; Morrow, JC (1971). 「ピリジン1-オキシドの結晶構造」. Acta Crystallographica Section B: 構造結晶学および結晶化学. 27 (2): 432–436. Bibcode :1971AcCrB..27..432U. doi :10.1107/S0567740871002334.

[pyridine-N-oxide_hydrochloride-3] Mosher, HS; Turner, L.; Carlsmith, A. (1953). 「ピリジン-N-オキシド」. Org. Synth . 33:79 . doi :10.15227/orgsyn.033.0079.

[4] Varma, Rajender S.; Naicker, Kannan P. (1999). 「尿素−過酸化水素複合体：ヒドロキシル化アルデヒドおよびケトン（Dakin反応）、ニトリル、硫化物、窒素複素環の固体酸化プロトコル」。Org . Lett. 1 (2): 189–192. doi :10.1021/ol990522n.

[5] マッキロップ、アレクサンダー; ケンプ、ダンカン (1989). 「過ホウ酸ナトリウムを用いたさらなる官能基酸化」.テトラヘドロン. 45 (11): 3299–3306. doi :10.1016/S0040-4020(01)81008-5.

[6] Jain, Suman L.; Joseph, Jomy K.; Sain, Bir (2006). 「過炭酸ナトリウムを酸素源として用いたレニウム触媒による三級窒素化合物のN -酸化物への高効率酸化」Synlett . 2006 (16): 2661–2663. doi :10.1055/s-2006-951487.

[7] ^ Chmurzyński, L. ( 1996). 「溶液中の置換ピリジンN-オキシドの酸塩基特性の相関に関する研究。パート1. 非水溶媒および水中のpKa値の相関」。Analytica Chimica Acta。321 ( 2–3): 237–244。doi :10.1016/0003-2670(95)00594-3。

[8] Scriven, EFV (1984)。「ピリジンとそのベンゾ誘導体: (ii) 環原子の反応性」。Katritzky , Alan R. ; Rees, Charles Wayne ; Meth-Cohn, Otto (編)。包括的複素環化学: 複素環化合物の構造、反応、合成および用途。第 2 巻。Pergamon Press。pp . 165–314。doi :10.1016/ B978-008096519-2.00027-8。ISBN 9780080307015。

[9] 清水伸吉;渡辺、七尾。片岡利明庄司隆之;阿部信之；森下信治;市村久雄（2000）．「ピリジンおよびピリジン誘導体」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a22_399。ISBN 3527306730。

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合成

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