ペルキセネート

化学において、過キセノン酸塩は黄色の^[1]キセノン含有陰イオンXeOの塩である。 ⁴⁻⁶
₄₋₆^[2]この陰イオンはラマン分光法によって八面体分子構造を持ち、O–Xe–O結合角は87°から93°の間で変化する。[ ^3] Xe–O結合長はX線結晶構造解析によって1.875Åと決定された。^[4]

過キセノン酸塩は、強アルカリに溶解した三酸化キセノンの不均化反応によって合成される。^[5]

2 XeO ₃ ( s ) + 4 OH ⁻ ( aq ) → Xe ( g ) + XeO⁴⁻⁶
₄₋₆( aq ) + O ₂ ( g ) + 2 H ₂ O ( l )

Ba(OH) _2をアルカリとして使用すると、得られた溶液から過キセノン酸バリウムを結晶化することができる。 ^[5]

過キセノン酸は、過キセノン酸アニオンの不安定な共役酸であり、四酸化キセノンを水に溶解することで形成される。酸性条件下では急速に三酸化キセノンと酸素ガスに分解するため、遊離酸として単離されていない。^{[6] [7]}

2 HXeO3−6+ 6 H ⁺ → 2 XeO ₃ + 4 H ₂ O + O ₂

その外挿式H ₄ XeO _{6 は}、過酸化物イオン（XeO⁴⁻⁶
₄₋₆）のアルカリ金属塩である。^{[6] [4]}

過キセン酸水溶液のp K _aは間接的に0未満と計算されており、非常に強い酸であることがわかる。最初のイオン化により、陰イオンHが生成される。
₃ゼオ⁻
₆は、ap K a_値が4.29で、依然として比較的酸性である。2回脱プロトン化された種H
₂ゼオ²⁻⁶
_...ap K a_値は10.81である。^[8]しかし、前述のように酸性条件下では急速に分解するため、一般的にはアニオンXeOを有する過キセノン酸塩として知られている。⁴⁻⁶
₄₋₆. ^{[6] [2]}

過キセン酸と陰イオンXeO⁴⁻⁶
₄₋₆はともに強力な酸化剤であり、^[9]銀(I)、銅(II)、マンガン(II)をそれぞれ銀(III)、銅(III)、^[10]、過マンガン酸塩に酸化することができる。^[11]過キセノン酸アニオンは酸性溶液中では不安定であり、^{[10]ほぼ瞬時に}HXeOに還元される。⁻
₄^[1 ]

ナトリウム、カリウム、バリウムの塩は可溶性である。^[12]過キセノン酸バリウム溶液は濃硫酸と混合して四酸化キセノン（XeO ₄ ）を合成するための出発物質として使用される。^[13]

Ba ₂ XeO ₆ (s) + 2 H ₂ SO ₄ (l) → XeO ₄ (g) + 2 BaSO ₄ (s) + 2 H ₂ O (l)

過酸化銀を除いてほとんどの金属過酸化水素酸塩は安定しているが、過酸化銀は激しく分解する。^[10]

過キセノン酸ナトリウムNa ₄ XeO _{6 は、}キュリウムから微量のアメリシウムを分析的に分離するために使用できます。分離には、 La ³⁺の存在下で酸性溶液中の過キセノン酸ナトリウムによるAm ³⁺のAm ^{4+への酸化が含まれ、続いて}フッ化カルシウムで処理されます。これにより、Cm ³⁺およびLa ³⁺と不溶性のフッ化物が形成されますが、Am ⁴⁺とPu ^{4+ は}溶解性フッ化物として溶液中に保持されます。^[9]