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| 名前 | |
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| 体系的なIUPAC名
ペンタメチル-λ5-スチバン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| EC番号 |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C 5 H 15アンチモン | |
| モル質量 | 196.935 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 融点 | −19 °C (−2 °F; 254 K) |
| 沸点 | 160 °C (320 °F; 433 K) |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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トリメチルスチビン ペンタメチルヒ素 ペンタメチルビスマス ペンタメチルタンタル ペンタフェニルアンチモン |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 （それは何ですか ？）
 インフォボックス参照
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ペンタメチルアンチモンまたはペンタメチルスチボランは、化学式Sb(CH 3 ) 5で示されるアンチモン原子に結合した5つのメチル基を含む有機金属化合物である。これは超原子価化合物の一例である。分子形状は三方両錐体である。[1]その他のアンチモン(V)有機金属化合物には、ペンタプロピニルアンチモン（Sb(CCCH 3 ) 5）およびペンタフェニルアンチモン（Sb(C 6 H 5 ) 5）が含まれる。[2]その他の既知のペンタメチルプニクチドには、ペンタメチルビスマスおよびペンタメチルヒ素が含まれる。
生産
ペンタメチルアンチモンは、Sb(CH 3 ) 3 Br 2を2当量のメチルリチウムと反応させることで作ることができます。[3]他の製造方法は、トリメチルスチビンをトリメチルアンチモンジクロリドに変換し、次にメチル基の塩素をメチルリチウムで置き換えることです。[2]
- Sb(CH 3 ) 3 + Cl 2 → Sb(CH 3 ) 3 Cl 2
- Sb(CH 3 ) 3 Cl 2 + 2LiCH 3 → Sb(CH 3 ) 5 + 2LiCl
プロパティ
ペンタメチルアンチモンは無色である。[3] -143 °C で、空間群Ccmmの斜方晶系で結晶化する。単位格子の大きさは、a=6.630 Å、b=11.004 Å、c=11.090 Å である。単位格子あたり 4 つの式がある。単位格子の体積は 809.1 Å 3である。[3]三方両錐体の形状には、炭素の赤道位置が 3 つ、ピラミッドの頂点に軸方向位置が 2 つある。アンチモン-炭素結合の長さは、赤道メチル基で約 214 pm、軸方向位置で 222 pm である。結合角は、赤道を横切る ∠C-Sb-C で 120°、赤道と軸の間で ∠C-Sb-C で 90° である。[3]分子は炭素原子の位置を急速に変化させるため、-100℃という低温でもNMRスペクトルでは水素の位置は1種類しか存在しない。[2]
ペンタメチルアンチモンはペンタメチルビスマスよりも安定している。これは、エネルギーの低いトリメチルビスマスでは、f電子とランタノイド収縮により、非結合電子対がより遮蔽されるためである。トリメチルアンチモンはエネルギーが高いため、ペンタメチルアンチモンの分解時に放出される量が少ない。[3]ペンタメチルアンチモンは、室温で清浄なガラス容器に液体として保存できる。[4]
ペンタメチルアンチモンは-19℃で融解する。沸騰させようとすると分解して爆発する可能性があるが、25℃で8mmHgという高い蒸気圧を有する。[4]
紫外線には2380Åと2500Åの2つの吸収帯がある。[4]
反応
ペンタメチルアンチモンはメチルリチウムと反応してテトラヒドロフラン中で無色のヘキサメチルアンチモン酸リチウムを生成する。[3]
- Sb(CH 3 ) 5 + LiCH 3 → Li(thf)Sb(CH 3 ) 6
ペンタメチルアンチモンはシルセスキオキサンと反応してテトラメチルスチボニウムシルセスキオキサンを生成する。例えば、(シクロ-C 6 H 11 ) 7 Si 7 O 9 (OH) 3は(シクロ-C 6 H 11 ) 7 Si 7 O 9 (OSb(CH 3 ) 4 ) 3を生成する。OH基が2つ以上あると反応は急速に進行する。[5]
ホスホン酸とホスフィン酸はペンタメチルアンチモンと結合して、(CH 3 ) 4 SbOP(O)Ph 2、(CH 3 ) 4 SbOP(O)(OH)Ph、(CH 3 ) 4 SbOP(O)(OH) 3のような化合物を生成し、メタンを除去します。[6]
スタンノセンSn(C 5 H 5 ) 2はペンタメチルアンチモンと結合してビス(テトラメチルスチボニウム)テトラシクロペンタジエニルスタンネート([(CH 3 ) 4 Sb] 2 Sn(C 5 H 5 ) 4 )を生成する。[7]
ペンタメチルアンチモンは多くの非常に弱い酸と反応して、テトラメチルスチボニウム塩またはテトラメチルスチボニウム誘導体を形成します。このような酸には、水（H 2 O）、アルコール、チオール、フェノール、カルボン酸、フッ化水素、チオシアン酸、アジ化水素酸、ジフルオロリン酸、チオホスフィン酸、アルキルシロールなどがあります。[8]
ハロゲンと反応すると、ペンタメチルアンチモンは1つまたは2つのメチル基がハロゲン原子に置き換わる。[8]ルイス酸も反応してテトラメチルスチボニウム塩を形成する。これには[(CH 3 ) 4 Sb]TlBr 4、[(CH 3 ) 4 Sb][CH 3 SbCl 5 ]が含まれる。 [8]
ペンタメチルアンチモンはシリカの表面と反応してSi-O-Sb(CH 3 ) 4基で表面を覆います。250℃を超えるとSb(CH 3 )に分解し、シリカ表面にメチル基が付着したままになります。[9]
参考文献
- ^ Greene, Tim M.; Downs, Anthony J.; Pulham, Colin R.; Haaland, Arne; Verne, Hans Peter; Volden, Hans Vidar; Timofeeva, Tatjana V. (1998 年 11 月)。「ガス電子回折と ab Initio 計算によるペンタメチルヒ素 (V) とトリメチルジクロロヒ素 (V) の分子構造:? ペンタメチルヒ素 (V)、ペンタフェニルヒ素 (V)、および関連化合物の分子力学計算」。Organometallics。17 ( 24 ) : 5287–5293。doi : 10.1021/om980520r。
- ^ abc ハーランド、アーネ;ハンメル、アンドレアス。リプダル、クリスティン。スワン、オーレ。ジョン・ブランヴォル。グローペン、オッド。グルーネ、マイケル。ヴァイドライン、ヨハン。ナシリ、アハマド。岡田義人（1993）。 「ガス電子回折によるペンタメチルアンチモンの分子構造; Ab Initio MO 計算による Sb(CH3)5 および Bi(CH3)5 の構造と結合」。アクタケミカ スカンジナビカ。47 : 368–373。土井：10.3891/acta.chem.scand.47-0368。
- ^ abcdef Wallenhauer, Stephan; Seppelt, Konrad (1995年1月). 「アンチモン(V)とビスマス(V)メチル化合物:構造比較」.無機化学. 34 (1): 116–119. doi :10.1021/ic00105a021.
- ^ abc Downs, AJ; Schmutzler, R.; Steer, IA (1966). 「ペンタメチルアンチモンの振動スペクトルと構造」. Chemical Communications (8): 221. doi :10.1039/C19660000221.
- ^ Feher, Frank J.; Budzichowski, Theodore A.; Rahimian, Kamyar; Ziller, Joseph W. (1992 年 5 月). 「不完全縮合シルセスキオキサンとペンタメチルアンチモンの反応: シリカ表面の化学に重要な意味を持つメタラシルセスキオキサンの新しい合成」. Journal of the American Chemical Society . 114 (10): 3859–3866. Bibcode :1992JAChS.114.3859F. doi :10.1021/ja00036a038.
- ^ Graves, Guy E.; Van Wazer, John R. (1978年5月). 「有機リン置換基によるペンタメチルアンチモンのメチル基置換」. Journal of Organometallic Chemistry . 150 (2): 233–237. doi :10.1016/S0022-328X(00)84725-7.
- ^ Bos, Klaas D.; Bulten, Eric J.; Meinema, Harry A.; Noltes, Jan G. (1979年3月20日). 「ビス(テトラメチルスチボニウム)テトラシクロペンタジエニルスズ酸塩の合成 - 新規タイプの有機スズ(II)化合物」. Journal of Organometallic Chemistry . 168 (2): 159–162. doi :10.1016/s0022-328x(00)83270-2. hdl : 1874/25359 .
- ^ abc ヒューバート・シュミットバウアー（1976年）。有機金属化学の進歩。アカデミック・プレス。ISBN 9780080580159。
- ^ Wang, Y.; Morrow, BA (1996 年 1 月). 「シリカ上のペンタメチルアンチモンの化学吸着に関する赤外線研究」. Langmuir . 12 (17): 4153–4157. doi :10.1021/la951514s.