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有機チオリン酸エステルまたは有機ホスホロチオエートは、有機リン化合物およびチオリン酸化合物のサブクラスです。これらは、1 つ以上の酸素原子が硫黄に置換されたリン酸基を含む有機化合物です。多くは殺虫剤として使用され、一部は医療用途があり、一部は油添加剤として使用されます。[ 1 ] 一般的に、化学式は (RO) 3PS、[(RO) 2P (S)O] −、R(RO) 2PSなどです。
オリゴヌクレオチドホスホロチオエート（OPS）は、リン酸部分の酸素原子の1つが硫黄に置換された修飾オリゴヌクレオチドです。これらの化合物は、例えばフォミビルセン（ビトラベン）、オブリメルセン、アリカフェルセン、ミポメルセン（キナムロ）などの薬剤のアンチセンス療法の基礎となっています。[ 2 ]
これらの例としては、以下のようなものがあります。
P=S二重結合を持つ誘導体は、哺乳類に対する毒性が低いことから殺虫剤として開発された。ホスホロチオエートのP=S結合は、標的昆虫の体内で毒性のあるP=O結合に変換される。哺乳類における同様の酸化変換はより遅いため、哺乳類に対する毒性は低くなる。
一般的に、これらの化合物は四面体型のリン(V)中心を特徴とする。従来、チオホスフェートはマラチオンに代表されるようにP + -S−配位結合を含むものとされてきた。しかし、この用語は広義に用いられており、アミホスチンに代表されるようにPS単結合を含むものもチオホスフェートに分類される。
ジチオホスホン酸無水物は一般的に四員環を形成する。[ 3 ] : 661 これらはジエンとヘテロディールス・アルダー反応を起こす。[ 3 ] : 666
P–S単結合は、チオール、ジスルフィド、スルフィン酸を硫黄源とし、様々なP(III)およびP(V)カップリングパートナーを用いるなど、様々な方法で生成することができる。[ 4 ] PS–C結合も、通常は遊離リンチオ酸アニオンまたはチオ酸をアルキル化することによって、同様の多くの方法で形成することができる。[ 5 ]
有機チオリン酸エステルは、概念的には無機チオリン酸エステル（PO 4− x S 3− x）から派生したものです。実際、多くはジ有機ジチオリン酸中間体を経由して合成され、これは五硫化リンをアルコールで処理することによって得られます。[ 1 ]
このようにしてジメチルジチオリン酸とジエチルジチオリン酸が得られる。前者はマラチオンの前駆体である。
ミハルスキー反応では、チオホスフェートが塩素ガスと反応してジオルガニルホスホリルスルフェニルクロリドを生成する。[ 6 ]
