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有機テルル化学は、炭素とテルルの化学結合を含む化合物である有機テルル化合物の合成と特性について説明します。有機テルル化学は、応用例が少ないこともあり、あまり研究されていない分野です。[1] [2]
官能基
一般的な有機硫黄および有機セレン官能基のテルル類似体は知られています。しかし、テルロールはジテルリドへの酸化に関しては不安定です。一般的な有機テルル化合物は、ジオルガノモノテルリドおよびジテルリド、それぞれ R 2 Te および (RTe) 2です。他の 2 つの有機テルル (IV) 化合物ファミリーは、R 4−x TeCl xおよびテルロキシド(R 2 TeO)がよく開発されています。
合成と反応
還元有機テルル化合物
還元型有機テルル化合物は、通常、NaHTe とテルル化リチウムから得られます。
- Li 2 Te + 2 RBr → R 2 Te + 2 LiBr
有機リチウム化合物への直接的なルートは、有機リチウムまたはグリニャール試薬とTeの反応から始まります。
- Te + ArLi → ArTeLi
ブチルリチウムも同様にテルル化物を与える：[3]
- テ + ブリ → ブテリ
有機テルル化物アニオンは酸化またはアルキル化される可能性があります。
- 2RTeLi + 0.5O2 + H2O → RTeTeR + 2LiOH
- RTeLi + R'Br → RTeR' + LiBr
ジオルガノジテルリドは、特にジフェニルジテルリドなどのアリール誘導体が貴重な中間体です。
- Ar 2 Te 2 + RLi → RTeAr + LiTeR
- Ph 2 Te 2 + 2 Li → 2 LiTePh
TeClの誘導体4
硫黄やセレンの化学と異なる点の一つは、四塩化物TeCl4が利用できることである。 [ 5 ]これはアレーンと反応してアリールテルル三塩化物を与える。[6]
- ArH + TeCl 4 → ArTeCl 3 + HCl
電子豊富なアレーンの場合、二置換反応が起こる。
- ArH + ArTeCl 3 → Ar 2 TeCl 2 + HCl
四塩化テルルは、アルケンとアルキンを介してクロロテルル三塩化物に付加します。
- RCH=CH 2 + TeCl 4 → RCH(Cl)-CH 2 TeCl 3
有機テルル三塩化物は、 Te(IV)中心のルイス酸性を反映して二量体構造をとる。二量体はハロゲン化物や他のルイス塩基によって切断される。 [7]
- RTeCl 3 + Cl − → RTeCl 4 −
陰イオンRTeCl 4 −（および関連する付加物RTeCl 3 L）は、平面内に電気陰性基を持つ四角錐構造を採用しています。
有機テルル(IV)塩化物は置換反応を起こしやすく、塩化物が他のハロゲン化物や擬似ハロゲン化物に置き換わる。TeClx基はラネーニッケルで除去することもできる。[6]
有機テルル(IV)化合物はスティル反応に関与する：[8]
テルロキシド
テルロキシドは、構造上、一般にスルホキシドやセレノキシドと関連があります。しかし、より軽い類似体とは異なり、結晶化されると（可逆的に）重合します。セレノキシドの酸化と同様に、アリルテルロキシドは [2,3]-シグマトロピー転位を起こし、加水分解後にアリルアルコールを形成します。また、セレノキシドの脱離と同様に、特定のテルロキシドは加熱するとアルケンを生成します。
テ(VI)
ヘキサメチルペルテルランはテトラメチルテルルを二フッ化キセノンで酸化して製造された。[9] 得られたTeF 2 (CH 3 ) 4はジメチル亜鉛で処理される。
- Te(CH 3 ) 4 + XeF 2 → Te(CH 3 ) 4 F 2 + Xe
- Te(CH 3 ) 4 F 2 + Zn(CH 3 ) 2 → Te(CH 3 ) 6 + ZnF 2
八面体化合物TeAr6も合成されている。[10]
アプリケーション
ジメチルテルリドは、有機金属気相成長法においてテルルの揮発性源として使用される。これは環境サンプル中で定量化された唯一の有機テルル化合物である。[11]
テルロエーテルはセレノキシド脱離の変形を受ける。[12]
参考文献
- ^ ニコラ・ペトラガニ『有機合成におけるテルル』 1994年、アカデミック・プレス、ニューヨーク。ISBN 0-12-552810-8
- ^ M. Detty、M. O'Regan、「テルル含有ヘテロサイクル」、John Wiley & Sons、Inc.、ニューヨーク、1994 ISBN 0-471-63395-X
- ^ 神戸信明、井上徹、園田昇 (1995)。「リチウム-テルル交換によるN,N-ジエチルカルバモイルリチウムの生成と3-フェニルプロパナールとの反応：N,N-ジエチル-2-ヒドロキシ-4-フェニルブタナミド」。有機合成。72 :154。doi :10.15227/orgsyn.072.0154 。
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- ^ ab J. Bergman、R. Carlsson、B. Sjöberg (1977)。「有機テルル中間体による単純なアレーンからのビアリール：4,4'-ジメトキシ-1,1'-ビフェニル」。有機合成。57 ： 18。doi ： 10.15227 / orgsyn.057.0018。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ Beckmann, Jens; Heitz, Stephan; Hesse, Malte (2007). 「準安定スーパーメシチルテルル(IV)三塩化物の4つの明確に異なる分解経路」.無機化学. 46 (8): 3275–3282. doi :10.1021/ic062469m. PMID 17375915.
- ^ パラジウムおよび銅触媒による有機テルル化合物と有機スタンナンとのクロスカップリングおよびカルボニル化クロスカップリング( Chem. Commun. 1999 , 2117) - 王立化学協会 Suk-Ku Kang、Sang-Woo Lee、Hyung-Chul Ryu リンク
- ^ Ahmed, Latif; Morrison, John A. (1990). 「ヘキサメチルテルル(VI)の合成と特性評価」J. Am. Chem. Soc. 112 (20): 7411–7413. doi :10.1021/ja00176a061.
- ^ 宮里 正隆; 相模 隆雄; 箕浦 真生; 山本 洋介; 秋葉 欽也 (2004). 「5つまたは6つのテルル-炭素結合を有する六価有機テルル化合物の合成と反応」.化学 – ヨーロッパジャーナル. 10 (10): 2590–2600. doi :10.1002/chem.200305260. PMID 15146530.
- ^ Wallschläger, D.; Feldmann, F. (2010).環境中の有機セレンおよび有機テルル化合物の生成、発生、重要性、および分析。生命科学における金属イオン。第 7 巻、環境および毒性学における有機金属。RSC 出版。pp. 319–364。ISBN 978-1-84755-177-1。
- ^ デヴィッド・クリック;ヤオ・チンウェイ。 「ジフェニルジテルリド」。有機合成のための反応物質の百科事典。土井：10.1002/047084289X.rd416。