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ワーグナー・メーアヴァイン転位は、カルボカチオン 1,2-転位 反応の一種で、水素、アルキル基、またはアリール基が一つの炭素から隣接する炭素に移動する。[1] [2]これらは、超面的に進行し、立体化学的に保持されるカチオン性[1,2]-シグマトロピー転位 として説明できる。そのため、ワーグナー・メーアヴァインシフトは、ウッドワード・ホフマン記号 [ ω 0 s + σ 2 s ] で表される熱的に許容されるペリ環式反応である。これらは通常容易であり、多くの場合、-120 °C の低温で起こり得る。この反応は、ロシアの化学者エゴール・エゴロヴィチ・ワーグナーにちなんで名付けられている。ヴァーグナーはドイツ出身で、ドイツの雑誌ではゲオルク・ワーグナー、ハンス・メーアヴァインとして発表した。
いくつかのレビューが出版されている。[3] [4] [5] [6] [7]
この転位反応は、イソボルネオールからカンフェンへの変換など、二環式 テルペンで初めて発見されました。[8]
この転位の経緯は、多くの科学者がこの反応や関連する反応、そして中間体としてのカルボカチオンの発見との密接な関係に困惑していたことを示している。[9]
1,4-ジメトキシベンゼンと2-メチル-2-ブタノールまたは3-メチル-2-ブタノールを硫酸と酢酸中で反応させる簡単な実証反応では、同じ二置換生成物が得られる[10]。後者はカチオン中間体の水素化物シフトを経ている。
現在、骨格転位を利用した架橋アザ複素環の合成に関する研究が行われており、これらのデータは[11]にまとめられている。
ジエポキシイソインドールのワグナー・メーアヴァイン転位の考えられるメカニズム：
関連するナメトキン転位はセルゲイ・ナミョトキンにちなんで名付けられ、特定のテルペンのメチル基の転位を伴う。場合によっては、この反応型はレトロピナコール転位とも呼ばれる（ピナコール転位を参照）。
参考文献
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