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メタロデンドリマーは金属原子を組み込んだデンドリマーの一種であり、このタイプの材料の開発は学界で積極的に進められている。[1] [2] [3]
構造
金属は、繰り返し単位、コア、または末端基として末端に位置することができる。よく見られる元素はパラジウムと白金である。これらの金属は、有機ジハロゲン化物と対応する4配位M(II)モノマーから八面体6配位M(IV)結合単位を形成することができる。末端官能基デンドリマーでは、フェロセン含有デンドリマーやコバルトセンおよびアリールクロムトリカルボニル単位を含むデンドリマーが報告されている。
メタロデンドリマーは、例えばエステル末端PAMAMデンドリマーを水酸化ナトリウムで加水分解することにより、樹枝状対イオンとの金属錯体として形成されます。
アプリケーション
メタロデンドリマーはナノ粒子と同等のものとして研究されている。触媒の分野、分子認識における化学センサー(例えば臭素や塩化物イオン[4] )や金属結合能のある材料としての応用が期待できる。メタロデンドリマーは、ポルフィリンコアを持つデンドリマーでヘムタンパク質などの特定の生体分子を模倣することもできる。さらに、電気触媒としての用途も報告されている。[5] [6]
メタロデンドリマー不均一触媒の例としては、カラシュ付加反応に活性なニッケル含有デンドリマー[7]、エチレン 重合反応に活性なパラジウム含有デンドリマー[8] 、ヘック反応に活性なパラジウム含有デンドリマー[9]などがある。
参考文献
- ^ Gorman, C. (1998). 「メタロデンドリマー:構造の多様性と機能的挙動」.先端材料. 10 (4): 295–309. doi :10.1002/(SICI)1521-4095(199803)10:4<295::AID-ADMA295>3.0.CO;2-N.
- ^ Cuadrado, I.; Morán, MS; Casado, CM; Alonso, B.; Losada, J. (1999). 「遷移金属を含む有機金属デンドリマー」.配位化学レビュー. 193–195: 395–445. doi :10.1016/S0010-8545(99)00036-3.
- ^ Stoddart, F.; Welton, T. (1999). 「金属含有樹枝状ポリマー」. Polyhedron . 18 (27): 3575. doi :10.1016/S0277-5387(99)00301-0. hdl : 10044/1/9945 .
- ^ Valério, C.; Alonso, E.; Ruiz, J.; Blais, JC; Astruc, D. (1999). 「塩化物および臭化物アニオンを認識する 24 個の [Fe(η5-C5Me5)(η6-N-アルキルアニリン)]+ 末端を持つポリカチオン性メタロデンドリマー」. Angewandte Chemie International Edition . 38 (12): 1747. doi :10.1002/(SICI)1521-3773(19990614)38:12<1747::AID-ANIE1747>3.0.CO;2-G.
- ^ Cheng, L.; Cox, JA (2002). 「ルテニウムメタロデンドリマーとドーソン型ポリオキソメタレートの二機能性電気触媒としてのナノ複合多層フィルム」.材料化学. 14 : 6–8. doi :10.1021/cm010854y.
- ^ Cheng, L.; Pacey, GE ; Cox, JA (2001). 「生理的 pH でのメチオニンおよびインスリンの介在酸化のためのルテニウムメタロデンドリマー多層で修飾された炭素電極」。分析化学。73 (22): 5607–5610。doi :10.1021/ac0105585。PMID 11816594 。
- ^ クナペン、JWJ;ヴァン・デル・メイド、AW;デ・ワイルド、JC。ヴァン・ルーウェン、PWNM。ワイケンス、P.グローブ、DM。ヴァン・コーテン、G. (1994)。 「アリールニッケル(II)錯体で官能化されたシランデンドリマーをベースとした均一系触媒」。自然。372 (6507): 659。ビブコード:1994Natur.372..659K。土井:10.1038/372659a0. hdl : 1874/6274。
- ^ Smith, G.; Chen, R.; Mapolie, S. (2003). 「第一世代ポリ(プロピレンイミン)ピリジルイミンパラジウムメタロデンドリマーの合成と触媒活性」Journal of Organometallic Chemistry . 673 (1–2): 111–035. doi :10.1016/S0022-328X(03)00173-6.
- ^ Smith, G.; Mapolie, SF (2004). 「イミノピリジルパラジウムデンドリティック触媒前駆体:Heck反応における評価」。Journal of Molecular Catalysis A: Chemical . 213 (2): 187–192. doi :10.1016/j.molcata.2003.12.010.
