ヨチッチの反応

有機化学において、ヨシック反応（ヨシック・リーブ反応とも呼ばれる。ジヴォジン・ヨシック^{[ 1 ]}とウィルキンス・リーブ^{[ 2 ]}にちなんで命名）は、水酸化ナトリウムの存在下でトリクロロメチルカルビノールと対応する求核剤からα置換カルボン酸を生成する命名反応である。この反応は、1,1,1-トリクロロ-2-ヒドロキシアルキル構造中のヒドロキシル基の求核置換と、それに伴うトリクロロメチル部分のカルボン酸または他のアシル基への変換を伴う。

この反応の重要な段階はSN2反応であり、求核剤が_幾何反転を伴って酸素を置換する。

反応機構には_{、求核剤によるSN2}反応を受けるエポキシド中間体が含まれる。この機構的側面の結果として、反応は第二級または第三級の位置で容易に起こり、キラルアルコール基質を使用することでキラル生成物を得ることができる。^{[ 3 ] [ 4 ]}この反応は、 Corey–Link反応、Bargellini反応、およびα-アミノ酸および関連構造を合成するための他のプロセスの1段階である。生成物のカルボニルも還元するヒドリドを求核剤として使用すると、このシーケンスを第一級アルコールのホモログ化反応として使用できる。^{[ 5 ]}

この反応の例としては、水酸化ナトリウム存在下、DME中で求核剤としてアジ化ナトリウムを用いてα-アジドカルボン酸を生成する反応が挙げられる。 ^{[ 6 ]}アルデヒドをトリクロロメチドと反応させてトリクロロメチルカルビノールを生成し、次に水酸化ナトリウム中で求核剤として水素化ホウ素ナトリウムまたはフェニルセレノ(トリエトキシ)ホウ酸ナトリウムを用いてヨシッチ反応を行うことにより、ホモエロングカルボン酸に変換する反応が挙げられる。^{[ 7 ]}この反応に続いてアミンを導入することで、対応するホモエロングアミドを生成できる。^{[ 8 ]}