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| 名前 | |
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| IUPAC名
トリス[テトラミン-μ-ジヒドロキソコバルト(III)]コバルト(III)イオン
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| 識別子 | |
3Dモデル（JSmol）
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| プロパティ | |
| コバルト4H42N12O18S3 | |
| モル質量 | 830.31 グラムモル−1 |
| 水にほとんど溶けない[1] | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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化学において、ヘキソールは化学式{[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+の陽イオンであり、酸化状態+3の4つのコバルト陽イオンと12個のアンモニア分子NHからなる配位錯体である。
3、および6つのヒドロキシ アニオン HO−
、正味電荷は +6 です。ヒドロキシ基は、中心のコバルト原子と、アンモニア配位子を運ぶ他の 3 つの原子との間の橋渡しとして機能します。
ヘキソールの塩、例えば硫酸塩{[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co}(SO 4 ) 3 (H 2 O) xは、最初の合成炭素を含まないキラル化合物として歴史的に重要な意味を持っています。[2] [3]
準備
ヘキソールの塩はヨルゲンセンによって初めて記述されたが[4]、その構造を認識したのはヴェルナーであった。[5]この陽イオンは、シス-ジアクォーテトラミンコバルト(III)陽イオン[Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ を含む溶液を希塩基で加熱することによって生成される。[1]
- 4 [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ + 2 HO − → {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ + 4 NH 4 + + 4 H 2 O
ヘキソール硫酸塩
硫酸塩から始めて、塩基として水酸化アンモニウムを使用すると、条件に応じて、ヘキソール硫酸塩の9水和物、6水和物、または4水和物が得られます。これらの塩は、水への溶解度が低い、暗褐色がかった紫色または黒色の板状結晶を形成します。濃塩酸で処理すると、ヘキソール硫酸塩はシス-ジアゾテトラミンコバルト(III)硫酸塩に変換されます。沸騰した希硫酸では、ヘキソール硫酸塩はさらに分解され、酸素と窒素が発生します。[1]
光学特性
ヘキソールカチオンは、中心のコバルト原子と3つの二座配位周辺ユニット[Co(NH 3 ) 4 (HO) 2 ]との間の結合の配置に応じて、互いに鏡像となる2つの光学異性体として存在する。これはD 3点群に属する。キラリティーの性質は、鉄シュウ酸アニオン[Fe(C
2お
4）
3]3−
。
歴史的な一連の実験では、光学活性アニオン、具体的にはD -(+)-ブロモカンファースルホン酸を持つヘキソールの塩が、分別結晶化によって2つの陽イオン異性体の別々の塩に分解されました。[ 5] より効率的な分解には、ビス(酒石酸)二アンチモネート(III)アニオンが関与しています。ヘキソールのヘキサカチオンは、2640°という高い比旋光度を持っています。[6]
「セカンドヘキソール」
ヴェルナーは、2番目のアキラルヘキソール（フレミー塩の製造から生じる副産物）についても記述したが、彼はこれを誤って直鎖テトラマーと同定した。2番目のヘキソールは、4核ではなく6核（各イオンに6つのコバルト中心を含む）である。[7]その点群はC 2hであり、その化学式は[Co
6（NH
3）
14（おお）
8お
2]6歳以上
、ヘキソールの場合は[Co
4（NH
3）
12（おお）
6]6歳以上
。
参考文献
- ^ abc カウフマン、ジョージ B.;ロバート P. ピネル (1960)。 「トリス[テトラミン-μ-ジヒドロキソ-コバルト(III)]硫酸コバルト(III)四水和物」。トリス[テトラミン-μ-ジヒドロキソ-コバルト(III)]硫酸コバルト(III)四水和物。無機合成。 Vol. 6. 176 ～ 179 ページ。土井：10.1002/9780470132371.ch56。ISBN 9780470132371。
- ^ Miessler, GLおよびTarr, DA 『無機化学』第3版、Pearson/Prentice Hall出版社、ISBN 0-13-035471-6。
- ^ Ernst, Karl-Heinz; Berke, Heinz (2011). 「光学活性とアルフレッド・ヴェルナーの配位化学」.キラリティー. 23 (3): 187–189. doi :10.1002/chir.20912. PMID 20928897.
- ^ ヨルゲンセン、SM (1898)。 「Zur Konstitution der Kobalt-、Chrom- und Rhodiumbasen」。無機化学の時代。16 : 184–197。土井：10.1002/zaac.18980160116。
- ^ ab ヴェルナー、A. (1907)。 「Über mehrkernige Metallammoniake」[多核金属アミン]。ベル。ドイツ語。化学。ゲス。（ドイツ語で）。40 (2): 2103 ～ 2125 年。土井：10.1002/cber.190704002126。
- ^ 安井隆治;あま、ともはる。ジョージ B. カウフマン (1992)。 「ドデカアンミンヘキサ-μ-ヒドロキソ-テトラコバルト(III) イオンの分離」。無機合成。 Vol. 29. 169–174 ページ。土井：10.1002/9780470132609.ch41。ISBN 9780470132609。
- ^ Jackson, W. Gregory; McKeon, Josephine A.; Zehnder, Margareta; Neuberger, Markus; Fallab, Silvio (2004). 「アルフレッド・ヴェルナーの第二のヘキソールの再発見」。Chemical Communications (20): 2322–2323. doi :10.1039/B408277J. PMID 15490001.
外部リンク
- 1997年9月のHexol分子ウェブサイト
- 国家汚染物質目録 – コバルトファクトシート