エナンチオマーの自己不均化

エナンチオマーの自己不均化は、ヘテロキラルまたはホモキラルな凝集体の形成の結果として、エナンチオマーが濃縮された画分とラセミ体の多い画分中のエナンチオマーの非ラセミ混合物の分離を説明する立体化学のプロセスです。このプロセスは、アキラルカラムクロマトグラフィーで発生することが知られています。

この現象は1983年に、過剰の 炭素14標識( S )-(−)-ニコチンエナンチオマーとその異性体の分離において初めて報告されました^[1]。2つの画分が記録され、1つにはラセミニコチンが含まれ、もう1つには純粋な( S )エナンチオマーが含まれていました。

2006年にVadim A. Soloshonok ^[2]は、エナンチオマー自己不均化またはエナンチオマーの自己不均化という用語を導入しました。彼はいくつかのトリフルオロメチル化合物のアキラル分離を調査しました。

ヘキサン/酢酸エチル溶出液(5:1)を用いた通常のシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、66.6% eeのトリフルオロメチル基質サンプルは、収集された最初の画分の8.1% eeから収集された最後の画分 > 99.9% eeまでの範囲のいくつかの画分に分離されます。基質にトリフルオロメチル基などの強い電気陰性基が存在することが前提条件です。より極性の溶出液を選択すると、この効果は消えます。考えられる説明が提示されています。トリフルオロメチルなどの大きな電気陰性基を持つ化合物は、これらの基が静電反発を最小限に抑えて可能な限り互いに分離された超分子会合、凝集体、またはクラスターを形成できます。これらの会合が ( R ) 分子と ( S ) 分子の交互のスタックである場合 (シンジオタクチックポリマーの場合など)、これは非常に効率的に達成できます。この会合は、会合しないエナンチオ純粋な画分よりもゆっくりと溶出する、 比較的高分子量のラセミ画分を形成します。

• 不均衡