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有機硫黄化学において、チオアセタールはアセタール（R−CH(−OR) 2 ）の硫黄（チオ）類似体である。2つのクラスがあり、あまり一般的ではないモノチオアセタール（化学式R−CH(−OR')−SR"）とジチオアセタール（化学式R−CH(−SR') 2（対称ジチオアセタール）またはR−CH(−SR')−SR"（非対称ジチオアセタール）である。[1]
対称ジチオアセタールは比較的一般的です。これらはチオール（−SH）またはジチオール（2つの−SH基）とアルデヒド（−CH=O ）の縮合によって製造されます。これらの反応はヘミチオアセタール（R−CH(−OH)−SR' ）の仲介を介して進行します。
- チオールを付加してヘミチオアセタールを得る：
- チオール付加により水が失われ、ジチオアセタールが生成する。
このような反応では通常、ルイス酸またはブレンステッド酸のいずれかが触媒として使用されます。
アルデヒドと1,2-エタンジチオールまたは1,3-プロパンジチオールから生成されるジチオアセタールは、有機合成に使用されるこのクラスの分子の中で特に一般的です。[2]
アルデヒドのカルボニル炭素は求電子性であるため、求核剤による攻撃を受けやすいが、ジチオアセタールの類似の中心炭素は求電子性ではない。その結果、ジチオアセタールはアルデヒドの保護基として機能することができる。
反応性がないどころか、アルデヒドの反応とは異なり、その炭素は脱プロトン化されて求核性になります。
R'(H)C δ+ =O δ−とR'CLi(SR) 2の間の極性の反転は、極性反転と呼ばれます。この反応は、通常、 1,3-ジチアンを使用して行われます。リチウム化された中間体は、さまざまな求核結合形成反応に使用でき、その後、ジチオケタールは加水分解されてカルボニル型に戻ります。この全体的なプロセス、Corey-Seebach反応により、アシルアニオンの合成同等物が得られます。