チオケタール

有機硫黄化学において、チオケタールはケタール（R ₂ C(OR) ₂）の硫黄類似体であり、酸素の 1 つが硫黄に置き換えられ（チオ接頭辞が示唆するように）、構造はR ₂ C(SR)ORとなります。ジチオケタールは、両方の酸素が硫黄に置き換えられています（R 2 _C (SR) ₂）。

チオケタールは、ケトン（>C=O）またはアルデヒド（−CH=O）とチオール（−SH ）を反応させることによって得られます。

ジチオケタールの酸化分解機構は、チオエーテルの酸化、チオニウムの形成、加水分解を経てアルデヒドとケトン生成物が形成されると考えられている^{[1] 。}

チオケタール部分は活性酸素種（ROS）に反応することが分かっています。 ^[1] ROSの存在下では、チオケタールは選択的に切断されます。^[2] ROSはヘテロ二官能性チオケタールリンカーをうまく切断します。このリンカーは2つの異なる機能性を持つROS反応性薬剤を生成できるため、治療効果があることが分かっています。^[2]

ケトンは中性 pH で還元され、チオケタールに変換されます。ケトンから生成されたチオケタールは、モジンゴ還元と呼ばれる反応でラネーニッケルを使用した接触水素化によって簡単に還元できます。

参照

チオアセタール

参考文献

^ ab Liu, Bin; Thayumanavan, S. (2020年12月). 「ROS応答性チオアセタール/チオケタール部分の酸化分解とその影響に関する機構的調査」. Cell Reports Physical Science . 1 (12): 100271. Bibcode :2020CRPS....100271L. doi : 10.1016/j.xcrp.2020.100271 . ISSN 2666-3864.
^ ab Ling, Xiaoxi; Zhang, Shaojuan; Shao, Pin; Wang, Pengcheng; Ma, Xiaochao; Bai, Mingfeng (2015 年 9 月). 「反応性酸素種応答性ヘテロ二官能性チオケタールリンカーの合成」. Tetrahedron Letters . 56 (37): 5242–5244. doi :10.1016/j.tetlet.2015.07.059. ISSN 0040-4039. PMC 4545510. PMID 26309336 .

[:0-1] Liu, Bin; Thayumanavan, S. (2020年12月). 「ROS応答性チオアセタール/チオケタール部分の酸化分解とその影響に関する機構的調査」. Cell Reports Physical Science . 1 (12): 100271. Bibcode :2020CRPS....100271L. doi : 10.1016/j.xcrp.2020.100271 . ISSN 2666-3864.

[:1-2] Ling, Xiaoxi; Zhang, Shaojuan; Shao, Pin; Wang, Pengcheng; Ma, Xiaochao; Bai, Mingfeng (2015 年 9 月). 「反応性酸素種応答性ヘテロ二官能性チオケタールリンカーの合成」. Tetrahedron Letters . 56 (37): 5242–5244. doi :10.1016/j.tetlet.2015.07.059. ISSN 0040-4039. PMC 4545510. PMID 26309336 .