ジホスファン

ジホスファン
明示的な水素を含むジホスファンの立体構造式	ジホスファンの球棒モデル
名前
	IUPAC名ジホスファン
	体系的なIUPAC名ジホスファン（置換）; テトラヒドリド二リン（P — P）（添加剤）
	その他の名前ジホスフィン
識別子
CAS番号	13445-50-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:35880 ;
ケムスパイダー	122832 ;
パブケム CID	139283;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID40924074;
	InChI InChI=1S/H4P2/c1-2/h1-2H2 キー: VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N ;
	笑顔 PP;
プロパティ
化学式	H 4 P 2
モル質量	65.980 グラムモル−1
融点	−99 °C (−146 °F; 174 K)
沸点	63.5 °C (146.3 °F; 336.6 K) (外挿、分解)
関連化合物
その他の陰イオン	アンモニア; ヒドラジン; トリアザン
その他の陽イオン	ジホスフィン
関連する二元リンハロゲン化物	四フッ化二リン、四; 塩化; 二リン、四臭化; 二リン、四ヨウ化二リン
関連化合物	ホスフェン; トリホスフェン; ジホスフェン; ジホスフェン
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ジホスファン、またはジホスフィンは、化学式 P ₂ H _4の無機化合物です。この無色の液体は、いくつかの二元リン水素化物のうちの 1 つです。これは、通常、空気中でホスフィンのサンプルが発火する原因となる不純物です。

特性、準備、反応

ジホスファンはゴーシュ配座（ヒドラジンと同様、図に示されているほど対称性はない）をとり、P−P距離は2.219オングストロームである。非塩基性で、室温では不安定で、空気中で自然発火する。水には溶けにくいが、有機溶媒には溶ける。1 H NMRスペクトルは、^A₂ XX'A' ₂分裂系から生じる32本の線で構成されている。 ^[1]

ジホスファンは、リン酸カルシウムの加水分解によって生成され、リン酸カルシウムはPのCa ^{2+誘導体として説明できます。}4−2最適化された手順によれば、-30℃で400gのCaPを加水分解すると、わずかにホスフィンが混入した生成物約20gが得られる。

ジホスファンとブチルリチウムの反応により、さまざまな縮合ポリホスフィン化合物が得られます。

有機ジホスファン

ジホスファンの様々な有機誘導体が知られているが、非対称ジホスファンは極低温でのみ安定である。それ以外の場合、置換基はリン中心に容易に再分布し、生成物の混合物を与える。一方、キラル反転には大きな障壁があると思われる。^[2]

中心の結合は弱く、置換基を容易に付加することができる。^[3]

最も簡単な合成方法は、ハロゲン化リンとホスファンを加熱することです。

Ph ₂ PCl + HPPh ₂ → Ph ₂ P-PPh ₂ + HCl↑

アルカリ金属は、その反応で水素を置き換えることができ（すなわち、ジアルキルホスフィド）、まれにジアルキルアミンがハロゲン化物を置き換えることもあります。対称ジホスファンは、還元カップリングによって簡単に調製できます。たとえば、クロロジフェニルホスフィンからテトラフェニルジホスフィンが調製されます。

2 ClPPh ₂ + 2 Na → Ph ₂ P−PPh ₂ + 2 NaCl

紫外線は水銀(II)ジアルキルホスフィドを金属とジアルキルホスファンに分解する。^[4]

メチル化合物P ₂ Me _4は、チオホスホリルクロリドとメチルマグネシウムブロミドのメチル化によって生成されるMe ₂ P(S)−P(S)Me ₂の還元によって製造されます。 ^[5]

参照

ニクトゲン水素化物

参考文献

^ Marianne Baudler、Klaus Glinka (1993)。「単環式および多環式ホスフィン」。Chem . Rev. 93 (4): 1623–1667. doi :10.1021/cr00020a010。
^ リン：化学、生化学、技術、第6版、2013年、DEC Corbridge、CRC Pres、Taylor Francis Group、ISBN 978-1-4398-4088-7。pp . 421-422。
^ コーブリッジ2013、422ページ。
^ コーブリッジ2013、421-422頁。
^ Butter, SA; Chatt, J. (1974). 「エチレンビス(ジメチルホスフィン)」.無機合成. 第15巻. p. 185. doi :10.1002/9780470132463.ch41. ISBN 9780470132463。 {{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ)

[1] Marianne Baudler、Klaus Glinka (1993)。「単環式および多環式ホスフィン」。Chem . Rev. 93 (4): 1623–1667. doi :10.1021/cr00020a010。

[2] リン：化学、生化学、技術、第6版、2013年、DEC Corbridge、CRC Pres、Taylor Francis Group、ISBN 978-1-4398-4088-7。pp . 421-422。

[FOOTNOTECorbridge2013422-3] コーブリッジ2013、422ページ。

[FOOTNOTECorbridge2013421–422-4] コーブリッジ2013、421-422頁。

[5] Butter, SA; Chatt, J. (1974). 「エチレンビス(ジメチルホスフィン)」.無機合成. 第15巻. p. 185. doi :10.1002/9780470132463.ch41. ISBN 9780470132463。 {{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ)