ジフェニルホスホリルアジド

ジフェニルホスホリルアジド
名前
	推奨されるIUPAC名ジフェニルホスホラジデート
	その他の名前ジフェノキシホスホリルアジド; ジフェニルホスホン酸; アジドジフェニルアジドリン; 酸リン酸ジフェニルエステルアジド
識別子
CAS番号	26386-88-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
略語	DPPA
ケムスパイダー	110011 ;
ECHA 情報カード	100.043.298
EC番号	247-644-0;
パブケム CID	123414;
ユニ	型番 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ１０９４９２７４;
	InChI InChI=1S/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H キー: MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYAD;
	笑顔 C1=CC=C(C=C1)OP(=O)(N=[N+]=[N-])OC2=CC=CC=C2;
プロパティ
化学式	Ｃ１２Ｈ１０Ｎ３Ｏ３Ｐ
モル質量	275.204 グラムモル−1
外観	無色または淡黄色の液体
密度	1.277グラム/ cm3
沸点	157 °C (315 °F; 430 K) (0.2 mmHg)
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H301、H311、H315、H319、H331、H335
注意事項	P260、P261、P262、P264、P270、P271、P280、P284、P301+P310、P302+P350、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P311、P312、P320、P322、P330、P332+P313、P337+P313、P361、P362、P363、P403+P233、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	4 1 0
引火点	112 °C (234 °F; 385 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ジフェニルホスホリルアジド（DPPA）は有機化合物であり、他の有機化合物の合成試薬として広く使用されています。^[3]

用途

DPPA は、アンモニアやさまざまなアミンなどの求核試薬による処理によって、アジド基の擬似ハロゲン置換を受ける。^[^要出典^]

この化合物は、カルボン酸と反応してウレタンまたはアミドを生成するため、ペプチドの合成試薬として使用されます。ウレタンの生成は、シュミット反応を起こさないカルボン酸と反応し、アジド基がカルボン酸に転移すると考えられるため、特に有用です。

現在、この反応は、リン原子上の求核性カルボキシレートアニオンによる攻撃でアジドイオンが脱離し、中間体である混合無水物を経て進行すると考えられています。アジドイオンは次にカルボニル炭素原子を攻撃してアシルアジドを生成し、優れた脱離基として知られるジフェニルリン酸アニオンを失います。最後に、アシルアジドは通常の方法で反応してウレタンを生成します。

研究によると、DPPA はアミンと反応して対応するホスホロアミデートを生成することが示されています。したがって、アミドの形成には同様に中間体の無水物が関与し、その後アミンによる求核置換が続くと考えられます。

NSAIDsの合成において、DPPAはプロパノイル基をイソプロパン酸に転位させることができる。^[4]

DPPA は、クルチウス反応で使用するアシルアジドの調製にも使用されます。

安全性

DPPA は他のほとんどのアジ化物と同様に非常に有毒で、爆発の可能性があります。

参照

参考文献

^ 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。pp.923、931。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。
^ 「ジフェニルアジドリン酸」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月16日閲覧。
^ RJW Cremlyn (1973). 「O,O-ジフェニルホスホリルアジドのいくつかの反応」.オーストラリア化学ジャーナル. 26 (7): 1591–3. doi : 10.1071/CH9731591 .
^ 河合信孝; 加藤信治; 浜田康正; 塩入孝之 (1983). 「有機合成における新手法と新試薬. 35. ジフェニルホスホラジデート (DPPA) を 1,3-双極子として用いることによる 2-アリールプロピオン酸骨格を有する非ステロイド性抗炎症剤の新合成」. Chemical & Pharmaceutical Bulletin . 31 (9): 3139–3148. doi : 10.1248/cpb.31.3139 . ISSN 0009-2363.

[iupac2013-1] 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。pp.923、931。doi ：10.1039/9781849733069- FP001。ISBN 978-0-85404-182-4。

[2] 「ジフェニルアジドリン酸」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月16日閲覧。

[3] RJW Cremlyn (1973). 「O,O-ジフェニルホスホリルアジドのいくつかの反応」.オーストラリア化学ジャーナル. 26 (7): 1591–3. doi : 10.1071/CH9731591 .

[KawaiKato1983-4] 河合信孝; 加藤信治; 浜田康正; 塩入孝之 (1983). 「有機合成における新手法と新試薬. 35. ジフェニルホスホラジデート (DPPA) を 1,3-双極子として用いることによる 2-アリールプロピオン酸骨格を有する非ステロイド性抗炎症剤の新合成」. Chemical & Pharmaceutical Bulletin . 31 (9): 3139–3148. doi : 10.1248/cpb.31.3139 . ISSN 0009-2363.