ジメチルジオキシラン

ジメチルジオキシラン
	; 炭素、C 水素、H 酸素、O
名前
	IUPAC名 3,3-ジメチルジオキシラン
	その他の名前 DMDO; モノペルオキシアセトン、マレー試薬
識別子
CAS番号	74087-85-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	103073 ;
パブケム CID	115197;
ユニ	言語 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID90224990;
	InChI InChI=1S/C3H6O2/c1-3(2)4-5-3/h1-2H3 キー: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C3H6O2/c1-3(2)4-5-3/h1-2H3 キー: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYAF;
	笑顔 CC1(OO1)C;
プロパティ
化学式	Ｃ3Ｈ6Ｏ2の
モル質量	74.08グラム/モル
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ジメチルジオキシラン（DMDO）は、化学式（CH ₃）₂ CO ₂で表される有機化合物である。^[1]アセトンから誘導されるジオキシランであり、アセトン過酸化物のモノマーとみなすことができる。強力な選択的酸化剤であり、有機合成で使用されている。通常はアセトン中の希薄溶液の形でのみ知られており、そのため純粋な物質の特性はほとんどわかっていない。^[2]

合成

DMDOは化学的に不安定なため市販されていません。DMDOは、アセトンを過硫酸カリウム KHSOで処理することで、希薄溶液（約0.1 M）として調製できます。
₅通常はオキソン（2KHSO ₅ ·KHSO ₄ ·K ₂ SO ₄）の形をとる。 ^[3]

DMDO の調製は効率が悪く (典型的な収率は 3% 未満)、通常はアセトン中の比較的希薄な溶液 (約 0.1 M まで) しか得られません。調製にはアセトン、重炭酸ナトリウム、オキソンなどの安価な物質を使用するため、これは許容範囲です。DMDO の冷溶液 (-10 ～ -20 °C) は数日間安定しています。分解は光と重金属によって加速されます。DMDO の濃度は使用直前に分析することができます。^[2]

メチル（トリフルオロメチル）ジオキシラン（H
₃C)(F
₃C)CO
₂メチルトリフルオロメチルケトンからも同様に製造できます。DMDO よりも強力な酸化剤です。

用途

DMDOはアルケンをエポキシドに酸化するのに最もよく使用されます。^[4] DMDOを使用する利点の1つは、酸化の副産物がアセトンのみであり、これはかなり無害で揮発性の化合物であることです。DMDOの酸化は特に穏やかで、他の方法では不可能な酸化を可能にする場合があります。

DMDO は反応性が高いにもかかわらず、電子豊富なオレフィンに対して優れた選択性を示します。DMDO は他のいくつかの官能基も酸化します。たとえば、DMDO は第一級アミンをニトロ化合物に、硫化物をスルホキシドに酸化します。場合によっては、DMDO は不活性な CH 結合を酸化します。

DMDOはニトロ化合物をカルボニル化合物に変換するためにも使用される（ Nef反応）。^[5]

参照

参考文献

^ Murray, Robert W. (1989年7月). 「ジオキシランの化学。12. ジオキシラン」.化学レビュー. 89 (5): 1187–1201. doi :10.1021/cr00095a013.
^ ab Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (2005 年 10 月 15 日). 「ジメチルジオキシラン」. E-EROS 有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rd329.pub2. ISBN 0471936235。
^ Robert W. Murray および Megh Singh ( 1997 )。「ジメチルジオキシランを使用したエポキシドの合成:トランス-スチルベンオキシド」。有機合成。74 :91。doi :10.15227/orgsyn.074.0091。
^ Cossar, Peter J.; Baker, Jennifer R.; Cain, Nicholas; McCluskey, Adam (2018年4月). 「ジメチルジオキシラン酸化によるエポキシドのin situ生成とβ-アミノアルコールライブラリのフロー合成におけるエピクロロヒドリンの使用」. Royal Society Open Science . 5 (4): 171190. doi :10.1098/rsos.171190. ISSN 2054-5703. PMC 5936892. PMID 29765627 .
^ Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R.; Zhao, Cong-Gui (1998). 「ジメチルジオキシラン (DMD) によるニトロネートアニオンの酸化によるニトロ基からカルボニル基への変換のための穏やかで効率的な Nef 反応」Synlett . 1998 (12): 1335–1336. doi :10.1055/s-1998-1947.

[1] Murray, Robert W. (1989年7月). 「ジオキシランの化学。12. ジオキシラン」.化学レビュー. 89 (5): 1187–1201. doi :10.1021/cr00095a013.

[EROS-2] Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (2005 年 10 月 15 日). 「ジメチルジオキシラン」. E-EROS 有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rd329.pub2. ISBN 0471936235。

[3] ^ Robert W. Murray および Megh Singh ( 1997 )。「ジメチルジオキシランを使用したエポキシドの合成:トランス-スチルベンオキシド」。有機合成。74 :91。doi :10.15227/orgsyn.074.0091。

[4] Cossar, Peter J.; Baker, Jennifer R.; Cain, Nicholas; McCluskey, Adam (2018年4月). 「ジメチルジオキシラン酸化によるエポキシドのin situ生成とβ-アミノアルコールライブラリのフロー合成におけるエピクロロヒドリンの使用」. Royal Society Open Science . 5 (4): 171190. doi :10.1098/rsos.171190. ISSN 2054-5703. PMC 5936892. PMID 29765627 .

[5] Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R.; Zhao, Cong-Gui (1998). 「ジメチルジオキシラン (DMD) によるニトロネートアニオンの酸化によるニトロ基からカルボニル基への変換のための穏やかで効率的な Nef 反応」Synlett . 1998 (12): 1335–1336. doi :10.1055/s-1998-1947.