ジオキシラン

化学において、ジオキシラン（系統的にはジオキサシクロプロパン、メチレンペルオキシドまたはペルオキシメタンとも呼ばれる）は、化学式CHで表される有機化合物である。₂ O_2．この分子は、1つのメチレン原子と2つの酸素からなる環状構造をしている過酸化物として興味深いが、それ以外に実用的な価値はほとんどない。

合成

ジオキシランは非常に不安定で、その研究の大部分は計算によるものです。エチレンとオゾンの低温（-196 °C）反応中に検出されていますが、^[¹^]このような温度でも、このような混合物は爆発する可能性があります。^[²^]その生成はラジカル的な性質を持ち、クリーギー中間体を経由して起こると考えられています。マイクロ波分析により、CH、CO、OO 結合長はそれぞれ1.090、1.388、1.516 Åであることが示されています。 ^[²^]非常に長く弱いOO結合（過酸化水素OO = 1.47 Åと比較）が、その不安定性の原因です。

その他のジオキシラン類

主に理論的な関心の対象である親ジオキシランの他に、より一般的なジオキシランとしてはジメチルジオキシラン（DMDまたはDMDO）とトリフルオロメチルメチルジオキシラン（TFD）がある。DMDOとさらに反応性の高いメチル（トリフルオロメチル）ジオキシランは有機合成で使用されている^{[ 3 ]}_{。これらのジオキシランはカルボニル化合物にKHSO5}を作用させることで生成できる。σ* _OO軌道が低いため、これらは非常に求電子性の高い酸化剤であり、不飽和官能基、YH結合（酸素挿入生成物を生成）、およびヘテロ原子と反応する^{[ 4 ]} 。（1）

ジオキシランは、Shiエポキシ化反応の中間体である。後者は、CH結合およびSi-H結合の化学選択的酸化に有効である。^{[ 5 ]}この種の試薬はアルケンのエポキシ化で最も有名であるが、ジオキシランは他の種類の酸化にも広く使用されている。

ジフルオロジオキシランは、約-80～-90 ℃で沸騰し、室温で純粋な状態で安定であり、熱力学的に安定な（Δ H ° = -104 kcal/mol）数少ないジオキシラン誘導体の1つです。^{[ 6 ]}^{[ 7 ]}ジメシチルジオキシランは、X線結晶構造解析によって特徴付けられた、比較的安定な別の誘導体です。^{[ 8 ]}

参考文献

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↑サンダー、ヴォルフラム。シュレーダー、カースティン。ムトゥサミー、センゴダゴウンダー。キルシュフェルト、アンドレアス。カパート、ヴィルヘルム。ボーセ、ローランド。クラカ、エルフィ。ソーサ、カルロス。クレーマー、ディーター (1997-08-01)。「ジメシチルジオキシラン」。アメリカ化学会誌。119 (31): 7265–7270。ビブコード: 1997JAChS.119.7265S。土井：10.1021/ja964280n。ISSN 0002-7863。

[1] Lovas, FJ; Suenram, RD (1977年11月)「マイクロ波分光法によるオゾン-オレフィン反応におけるジオキシラン（H2）の同定」Chemical Physics Letters . 51 (3): 453–456 . Bibcode : 1977CPL....51..453L . doi : 10.1016/0009-2614(77)85398-0 .

[micro-2] 1 2 Suenram, RD; Lovas, FJ (1978年8月)「ジオキシラン。その合成、マイクロ波スペクトル、構造、および双極子モーメント」Journal of the American Chemical Society . 100 (16): 5117– 5122. Bibcode : 1978JAChS.100.5117S . doi : 10.1021/ja00484a034 .

[3] Ruggero Curci; Anna Dinoi; Maria F. Rubino (1995). "Dioxirane oxidations: Taming the reactivity-selectivity principle" (PDF) . Pure Appl. Chem . 67 (5): 811– 822. doi : 10.1351/pac199567050811 . S2CID 44241053 .

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[6] クラカ、エルフィ。コンコリ、ゾラン。クレーマー、ディーター。ファウラー、ジョセフ。シェーファー、ヘンリー F. (1996-01-01)。「ジフルオロジオキシラン: 珍しい環状過酸化物」。アメリカ化学会誌。118 (43): 10595–10608。ビブコード: 1996JAChS.11810595K。土井：10.1021/ja961983w。ISSN 0002-7863。

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[8] サンダー、ヴォルフラム。シュレーダー、カースティン。ムトゥサミー、センゴダゴウンダー。キルシュフェルト、アンドレアス。カパート、ヴィルヘルム。ボーセ、ローランド。クラカ、エルフィ。ソーサ、カルロス。クレーマー、ディーター (1997-08-01)。「ジメシチルジオキシラン」。アメリカ化学会誌。119 (31): 7265–7270。ビブコード: 1997JAChS.119.7265S。土井：10.1021/ja964280n。ISSN 0002-7863。

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ジオキシラン

合成

その他のジオキシラン類

関連項目

参考文献

関連するトピック

れる有機化合物である。

この分子は、1つのメチレン原子

酸素

過酸化物