アルパインボラン

アルパインボラン^[1]
名前
	IUPAC名 9-(2,6,6-トリメチルビシクロ[3.1.1]ヘプト-3-イル)-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン
	その他の名前アルパインボラン; B -イソピノカンフェイル-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン; B -3-ピナニル-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン
識別子
CAS番号	73624-47-2 (R異性体) ; 42371-63-1 (S異性体) ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	17206399 ;
ECHA 情報カード	100.157.575
パブケム CID	9921373 り; 10890567 さ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID50432857;
	InChI InChI=1S/C18H31B/c1-12-16-10-13(18(16,2)3)11-17(12)19-14-6-4-7-15(19)9-5-8-14/h12-17H,4-11H2,1-3H3/t12-,13-,14?,15?,16+,17-/m1/s1 キー: VCDGSBJCRYTLNU-AZWGFFAPSA-N ; InChI=1/C18H31B/c1-12-16-10-13(18(16,2)3)11-17(12)19-14-6-4-7-15(19)9-5-8-14/h12-17H,4-11H2,1-3H3/t12-,13-,14?,15?,16+,17-/m1/s1 キー: VCDGSBJCRYTLNU-AZWGFFAPBY;
	笑顔 CC4(C)[C@@H]1C[C@H]4[C@@H](C)[C@@H](C1)B3C2CCCC3CCC2;
プロパティ
化学式	炭素18水素31バリウム
モル質量	258.26 グラムモル−1
外観	無色の液体
密度	0.947g/mL
沸点	> 55 °C (131 °F; 328 K)
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H250
注意事項	P210、P222、P280、P302+P334 、P370+P378、P422 、 P423、P424、P425、P426、P427、P428、P429、P430、P432、P433、P434、P436、P438、P439、P440、P442、P444、P446、P448、P449、P450、P550、P552、P553、P554、P556、P558、P559、P551、P552 、 P553、 P555、P556、P557、P558、 P559、P551、P552、P553、P554、P555、P556、P557、 P558、P559 、P551、P552、P553 ...
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

アルピンボランは、有機合成で使用される有機ホウ素化合物の商品名です。無色の液体ですが、通常は溶液として使用されます。アルキル置換ボランは、有機合成の特殊試薬です。アルピンボランと密接に関連する 2 つの試薬は、9-BBNとジイソピノカンフェイルボランです。

準備と反応

この試薬は9-BBNをα-ピネンで処理することによって生成される。^[2]

この立体的に混雑したキラルなトリアルキルボランは、ミッドランドアルパインボラン還元、または単にミッドランド還元として知られる方法でアルデヒドを立体選択的に還元することができる。 ^[3]

C ₈ H ₁₂ B-ピナニル + RCDO → C ₈ H ₁₂ BOCHDR + (+)- d -ピネン

得られたボリン酸エステルを加水分解するとアルコールが得られる。

C ₈ H ₁₂ BOCHDR + H ₂ O → C ₈ H ₁₂ BOH + HOCHDR

また、特定のアセチレンケトンの立体選択的還元にも効果的である。^[4]この反応は、カルボニル酸素がホウ素に配位して付加物を形成することが提案されている。ピナン置換基からカルボニル炭素への分子内水素移動が続く。ミッドランド還元の多くの基質は、選択性を高めるために、アルキン^[5]やニトリル^[6]などの低立体基を持っている。立体化学制御は、かさ高いカルボニルボランの配位と、それに続く最大基の反対側への水素移動によって行われる。^[2]^[7]

参照

参考文献

^ R-アルピンボランおよびS-アルピンボラン（シグマアルドリッチ）
^ ab MM Midland (1989). 「有機ボラン試薬による不斉還元」.化学レビュー. 89 (7): 1553–1561. doi :10.1021/cr00097a010.
^ M. Mark Midland「B-3-ピナニル-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン」Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley、ニューヨーク。doi : 10.1002 /047084289X.rp173。記事オンライン掲載日: 2001 年 4 月 15 日
^ Midland, M. Mark; Graham, Richard S. (1985). 「B -3-ピナニル-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナンによるα,β-アセチレンケトンの非対称還元: (R)-(+)-1-オクチル-3-オール」.有機合成. 63:57 . doi :10.15227/orgsyn.063.0057.
^ 分子内アレーン-アルキン光環化付加反応MC Pirrung J. Org. Chem. ; 1987 ; 52(8); pp 1635 - 1637; doi :10.1021/jo00384a057
^ Midland, M. Mark; Lee, Penny E. (1985). 「B-3-ピナニル 9-BBN (アルパイン-ボラン) によるアシルシアニドの効率的な不斉還元」. The Journal of Organic Chemistry . 50 (17): 3237–3239. doi :10.1021/jo00217a053.
^ Li, JJ (2009). Name Reactions, A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications (第4版). ニューヨーク、ニューヨーク：Springer. pp. 359–360. ISBN 978-3-642-01052-1。

[1] R-アルピンボランおよびS-アルピンボラン（シグマアルドリッチ）

[CR-2] MM Midland (1989). 「有機ボラン試薬による不斉還元」.化学レビュー. 89 (7): 1553–1561. doi :10.1021/cr00097a010.

[3] M. Mark Midland「B-3-ピナニル-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン」Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley、ニューヨーク。doi : 10.1002 /047084289X.rp173。記事オンライン掲載日: 2001 年 4 月 15 日

[4] Midland, M. Mark; Graham, Richard S. (1985). 「B -3-ピナニル-9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナンによるα,β-アセチレンケトンの非対称還元: (R)-(+)-1-オクチル-3-オール」.有機合成. 63:57 . doi :10.15227/orgsyn.063.0057.

[5] 分子内アレーン-アルキン光環化付加反応MC Pirrung J. Org. Chem. ; 1987 ; 52(8); pp 1635 - 1637; doi :10.1021/jo00384a057

[6] Midland, M. Mark; Lee, Penny E. (1985). 「B-3-ピナニル 9-BBN (アルパイン-ボラン) によるアシルシアニドの効率的な不斉還元」. The Journal of Organic Chemistry . 50 (17): 3237–3239. doi :10.1021/jo00217a053.

[Li-7] Li, JJ (2009). Name Reactions, A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications (第4版). ニューヨーク、ニューヨーク：Springer. pp. 359–360. ISBN 978-3-642-01052-1。