アセトキシ基

有機化学において、アセトキシ基（略称：AcOまたはOAc、IUPAC名：アセチルオキシ^[1]）は、化学式−OCOCH ₃、構造−O−C(=O)−CH ₃で表される官能基である。接尾辞「-oxy」が示すように、アセチル基（−C(=O)−CH ₃ ）とは酸素原子が1つ追加されている点で異なる。アセトキシという名称はアセチルオキシの短縮形である。

機能性

保護基自体はアセチル基と呼ばれますが、アセトキシ基は合成経路においてアルコール官能基の保護として使用されることがあります。

アルコール保護

アルコールから分子にアセトキシ官能基を導入する方法はいくつかあります（実際にはアセチル化によってアルコールを保護します）。

トリエチルアミンのような塩基の存在下での塩化アセチルなどのハロゲン化アセチル^[2]
酢酸の活性化エステル形態、例えばN-ヒドロキシコハク酸イミドエステルなどがあるが、これはコストが高く困難を伴うため推奨されない。^[3]
無水酢酸を塩基の存在下でピリジンなどの触媒と少量のDMAPを加えて反応させる。^[4]

アルコールは特に強い求核剤ではなく、存在する場合、アミンのようなより強力な求核剤がアルコールよりも優先して上記の試薬と反応します。^[5]

アルコール脱保護

脱保護（アルコールの再生）

水性塩基（pH >9）^[6]
水性酸（pH <2）、加熱が必要な場合あり^[7]
メタノール中のナトリウムメトキシドなどの無水塩基。分子内にカルボン酸のメチルエステルも存在する場合、水性塩基のように加水分解されないため非常に有用である。（エタノール中のエトキシドとエチルエステルの場合も同様である）^[8]

参照

参考文献

^ 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.805。doi ：10.1039 / 9781849733069-00648。ISBN 978-0-85404-182-4体系名「アセチルオキシ」は、一般命名法で使用される短縮名「アセトキシ」よりも好まれます。
^ Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (2019). 「22 - カルボン酸誘導体」.有機化学(第2版). pp. 665–710. doi :10.1016/C2016-0-04004-4. ISBN 978-0-12-812838-1. 2024年5月8日閲覧。
^ Cali, Khasim; Tuccori, Elena; Persaud, Krishna C. (2020-08-19). 「第18章重力バイオセンサー」。Pelosi, Paolo; Knoll, Wolfgang (編)。「匂い物質結合と化学感覚タンパク質」。Methods in Enzymology。第642巻。pp. 435–468。doi :10.1016/bs.mie.2020.05.010。ISSN 0076-6879 。 2024年5月8日閲覧。{{cite book}}: CS1 メンテナンス: 日付と年 (リンク)
^ 西原祥子; 安形清彦; 青木清子 F.; 平林淳編 (2021). 糖鎖科学プロトコル (GlycoPODv2). 埼玉 (JP): 日本糖鎖生物学・糖鎖工学コンソーシアム. PMID 37590565.
^ Wall, Leo A.; Pummer, Walter J.; Fearn, James E.; Antonucci, Joseph M. (1963-09-01). 「ポリフルオロベンゼンと求核試薬の反応」(PDF) .米国国立標準技術研究所研究ジャーナル. 67A (5): 481. doi :10.6028/jres.067A.050. ISSN 0022-4332. PMC 5319811 . PMID 31580596.
^ Matyjaszewski, Krzysztof ; Möller, Martin (2012). 「8.03 - フォトレジストと高度なパターン形成」。ポリマーサイエンス：包括的なリファレンス。第8巻。エルゼビアサイエンス。pp. 37–76。doi :10.1016/ B978-0-444-53349-4.00201-6。ISBN 978-0-08-087862-1。
^ Howard, Kyle T.; Chisholm, John D. (2016-01-02). 「有機合成における4-メトキシベンジルエステルの調製と応用」。Organic Preparations and Procedures International。48 ( 1): 1–36。doi : 10.1080 / 00304948.2016.1127096。ISSN 0030-4948。PMC 4989276。PMID 27546912 。
^ Banyikwa, Andrew Toyi; Miller, Stephen E.; Krebs, Richard A.; Xiao, Yuewu; Carney, Jeffrey M.; Braiman, Mark S. (2017-10-31). 「非プロトン性および非極性溶媒中の無水モノアルキルグアニジン：膜環境における脱プロトン化アルギニン側鎖のモデル」. ACS Omega . 2 (10): 7239–7252. doi : 10.1021 /acsomega.7b00281. ISSN 2470-1343. PMC 6645140. PMID 31457300.

[iupac2013-1] 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2014年。p.805。doi ：10.1039 / 9781849733069-00648。ISBN 978-0-85404-182-4体系名「アセチルオキシ」は、一般命名法で使用される短縮名「アセトキシ」よりも好まれます。

[2] Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (2019). 「22 - カルボン酸誘導体」.有機化学(第2版). pp. 665–710. doi :10.1016/C2016-0-04004-4. ISBN 978-0-12-812838-1. 2024年5月8日閲覧。

[3] Cali, Khasim; Tuccori, Elena; Persaud, Krishna C. (2020-08-19). 「第18章重力バイオセンサー」。Pelosi, Paolo; Knoll, Wolfgang (編)。「匂い物質結合と化学感覚タンパク質」。Methods in Enzymology。第642巻。pp. 435–468。doi :10.1016/bs.mie.2020.05.010。ISSN 0076-6879 。 2024年5月8日閲覧。{{cite book}}: CS1 メンテナンス: 日付と年 (リンク)

[4] 西原祥子; 安形清彦; 青木清子 F.; 平林淳編 (2021). 糖鎖科学プロトコル (GlycoPODv2). 埼玉 (JP): 日本糖鎖生物学・糖鎖工学コンソーシアム. PMID 37590565.

[5] Wall, Leo A.; Pummer, Walter J.; Fearn, James E.; Antonucci, Joseph M. (1963-09-01). 「ポリフルオロベンゼンと求核試薬の反応」(PDF) .米国国立標準技術研究所研究ジャーナル. 67A (5): 481. doi :10.6028/jres.067A.050. ISSN 0022-4332. PMC 5319811 . PMID 31580596.

[6] ^ Matyjaszewski, Krzysztof ; Möller, Martin (2012). 「8.03 - フォトレジストと高度なパターン形成」。ポリマーサイエンス：包括的なリファレンス。第8巻。エルゼビアサイエンス。pp. 37–76。doi :10.1016/ B978-0-444-53349-4.00201-6。ISBN 978-0-08-087862-1。

[7] Howard, Kyle T.; Chisholm, John D. (2016-01-02). 「有機合成における4-メトキシベンジルエステルの調製と応用」。Organic Preparations and Procedures International。48 ( 1): 1–36。doi : 10.1080 / 00304948.2016.1127096。ISSN 0030-4948。PMC 4989276。PMID 27546912 。

[8] Banyikwa, Andrew Toyi; Miller, Stephen E.; Krebs, Richard A.; Xiao, Yuewu; Carney, Jeffrey M.; Braiman, Mark S. (2017-10-31). 「非プロトン性および非極性溶媒中の無水モノアルキルグアニジン：膜環境における脱プロトン化アルギニン側鎖のモデル」. ACS Omega . 2 (10): 7239–7252. doi : 10.1021 /acsomega.7b00281. ISSN 2470-1343. PMC 6645140. PMID 31457300.