遷移金属ホルミル錯体

有機金属化学において、遷移金属ホルミル錯体は、1つ以上のホルミル（CHO）配位子を含む金属錯体である。遷移金属アシル錯体のサブセットであるホルミル錯体は、メタラアルデヒドと見なすことができる。代表的な例は（CO）_{5ReCHOである。金属ホルミルは、}フィッシャー・トロプシュ反応で起こる一酸化炭素の水素化反応の中間体として提案されている。^{[ 2 ]}

ホルミル基はX（擬ハロゲン化物）配位子とみなされる。MCHO基は平面構造である。X線結晶構造解析によりAC=O二重結合が確認された。もう一つの共鳴構造はM=C二重結合を持ち、酸素原子上に負電荷が存在する。

M−C(=O)H ↔ M ⁺ =C(−O ⁻ )H

金属ホルミル錯体は、金属カルボニルと水素化物試薬との反応によってしばしば調製される。^{[ 3 ]}

[Re(CO) ₆ ] ⁺ + H ⁻ → (CO) ₅ ReCHO

CO配位子は求電子剤であり、ヒドリド（通常は水素化ホウ素から得られる）は求核剤である。

金属ホルミル化合物の中には、金属カルボニルアニオンと、ホルミルカチオンに相当する価数を供与する試薬（例えば混合ギ酸無水物）との反応によって生成されるものがある。^{[ 4 ]}

Rh-H結合へのCOの挿入が観察されている。^{[ 5 ]}

金属ホルミルは多くの反応に関与する。O-アルキル化によりカルベノイド錯体が得られる。

L _n M−C(=O)H + RX → [ L _n M=C(−OR)H] ⁺ X ⁻

ホルミル配位子は塩基としても機能し、M-CH=OM'結合の形成を可能にする。^{[ 6 ]}脱カルボニル化によりカルボニルが脱挿入され、ヒドリド錯体が得られる。^{[ 2 ]}