遷移金属塩化物錯体

化学において、遷移金属塩化物錯体（しんせんきんけいぶつ）は、遷移金属が1つ以上の塩化物配位子に配位した錯体である。錯体のクラスは広範囲に及ぶ。^[1]

ハロゲン化物は、配位化学におけるX型配位子である。これらはσ-およびπ-供与体である。塩化物は、末端配位子および架橋配位子の両方として一般的に見られる。ハロゲン化物配位子は弱場配位子である。結晶場分裂エネルギーがより小さいため、第一遷移系列のホモレプティックハロゲン化物錯体はすべて高スピンである。[CrCl ₆ ] ³⁻のみが交換不活性である。

ホモレプティック金属ハロゲン化物錯体にはいくつかの化学量論が知られていますが、主なものはヘキサハロメタレートとテトラハロメタレートです。ヘキサハロメタレートは八面体配位構造を採用していますが、テトラハロメタレートは通常四面体です。四面体平面テトラハロ化物は、Pd(II)、Pt(II)、およびAu(III)で知られています。2配位および3配位の例は、Au(I)、Cu(I)、およびAg(I)でよく見られます。

_{遷移金属上のハロゲン化物配位子は満たされたpπ}軌道の存在によりπ酸へのπバックボンディングを強化することができる。また、シス配位子を不安定化させることも知られている。^{[2] [3]}

ホモレプティック錯体（塩化物配位子のみを持つ錯体）は、よく使われる試薬です。ほとんどすべての例は陰イオンです。

第二列遷移金属のホモレプティック錯体の中には、金属間結合を特徴とするものがあります。

塩化物を含むヘテロレプティック錯体は数多くあります。ほとんどの水和金属ハロゲン化物はこのクラスに属します。ヘキサアンミンコバルト(III)塩化物とシスプラチン( cis -Pt(NH ₃ ) ₂ Cl ₂ ) は金属アンミン塩化物の代表的な例です。

下の表に示すように、多くの金属塩化物水和物は分子錯体です。^{[78] [79]} これらの化合物は、しばしば遷移金属塩化物の重要な商業的供給源です。いくつかの水和金属塩化物は分子ではないため、この表には含まれていません。たとえば、塩化マンガン(II)、塩化ニッケル(II)、塩化銅(II)、塩化鉄(II)、塩化コバルト(II)の二水和物は配位高分子です。

金属塩化物はエーテルと付加物を形成し、遷移金属エーテル錯体を生成します。