チイルラジカル

化学では、チイルラジカルはRSという式で表され、フリーラジカルであることを強調するためにRS ^•と表記されることもあります。Rは通常、アルキルまたはアリール置換基です。S–H結合はC–H結合よりも約20%弱いため、チイルラジカルはチオール（RSH）から比較的容易に生成されます。^{[ 1 ]} チイルラジカルは、いくつかの生化学反応の中間体としてよく用いられます。

チイルラジカルは、チオールからの水素原子引き抜きによって生成されます。ラジカル開始剤AIBNは、チオールからチイルラジカルを生成することが提案されています。^{[ 2 ]}

RN=NR → 2 R ^• + N ₂

R^・ +R'SH → R'S・⁺ RH

チイルラジカルは、OH^・ラジカル（k = 6.8 × 10 ⁹ M ⁻¹ s ⁻¹）がチオールに作用することで急速に生成され^{[ 3 ]}、H^・ラジカル（k = 6.8 × 10 ⁹ M ⁻¹ s ⁻¹）^{[ 3 ]}を経てペルオキシルラジカルR-CHOO^・（k = 4.2 × 10 ³ M ⁻¹ s ⁻¹）へと減少する。

チイルラジカルは単離・精製されることがほとんどない。その存在はしばしば議論の的となっており、これはチイルラジカルの高い反応性を反映している。^{[ 4 ]}

生体内におけるチイルラジカルは、主にアミノ酸残基であるシステインから生成される。

チイルラジカルは、リボヌクレオチドからデオキシリボヌクレオチドの形成を触媒する酵素であるリボヌクレオチド還元酵素の作用機構に関与している。^{[ 6 ]}この酵素は、ヌクレオシド二リン酸（またはRNRの種類によっては三リン酸）のリボース環の2'-ヒドロキシル基を除去することによって、この形成を触媒する。

生物系におけるチイルラジカルのその他の重要な基質は脂質であり、チイルラジカルは脂質の過酸化を促進する。^{[ 7 ]}この過程では、チイルラジカルは不対電子を新しい脂質に移動させることで連鎖移動触媒として作用する。^{[ 7 ]}チイルラジカルの他の基質には、他のタンパク質（k = 1.4 × 10 ⁵ M ⁻¹ s ⁻¹）、^{[ 8 ]}一価不飽和脂肪酸（MUFA）（k = 1.6 × 10 ⁵ M ⁻¹ s ⁻¹）、^{[ 9 ]}およびユビキノン（k = 2.5 × 10 ³ M ⁻¹ s ^{−1 ）が含まれる。細胞培養または}C. elegansへの投与において親油性チオールを添加すると、脂質の過酸化が促進され、膜タンパク質に損傷が生じ、多価不飽和脂肪酸（PUFA）の減少および寿命の短縮と関連していた。^{[ 10 ] [ 11 ]}